
在美容網(wǎng)站和雜志上,我們經(jīng)常會(huì )看到各種化妝品評測,比如說(shuō)抗氧化能力測試。 最常見(jiàn)的方法是使用蘋(píng)果或者碘酒。蘋(píng)果測試則是這樣的:蘋(píng)果對半切開(kāi),把待評測產(chǎn)品涂在切面上,蘋(píng)果變黃慢則說(shuō)明產(chǎn)品抗氧化性好。碘酒則是顯得更專(zhuān)業(yè)的升級版本:碘酒加入水中,配成淡棕色的碘酒水溶液,然后將一小勺產(chǎn)品加入碘酒水溶液中,很快碘酒水溶液淡棕色褪去。褪色越快,產(chǎn)品抗氧化能力越好。
這類(lèi)評測可信嗎?在回答這個(gè)問(wèn)題前,我們還是先來(lái)了解一下抗氧化是怎么回事,與皮膚又有什么關(guān)系。
什么叫抗氧化?
化妝品行業(yè)中最早所指的“抗氧化”是指通過(guò)抗氧化劑來(lái)保持料體的穩定性。例如,很多植物油含有不飽和的雙鍵,會(huì )被氧氣氧化而酸敗變質(zhì);很多活性成分,如維A醇等,在有氧氣的條件下不穩定,也需要抗氧化劑來(lái)穩定活性。常用的抗氧化劑包括亞硫酸鈉,BHT(Butylated hydroxytoluene , 2,6-二叔丁基-4-甲基苯酚)等等。
隨著(zhù)化妝品行業(yè)的發(fā)展, “皮膚需要抗氧化”的概念被引入了。人們將食品及醫藥行業(yè)中的抗氧化劑加入到化妝品中通過(guò)外用來(lái)增強皮膚的抗氧化能力,希望達到更好的美白,抗老化能力。這源于與衰老相關(guān)的自由基理論。自由基學(xué)說(shuō)的創(chuàng )始人哈曼(Harman)認為衰老與體內氧自由基過(guò)多和(或)清除能力下降密切相關(guān),自由基直接決定人體的健康及衰老。人體清除自由基的能力也就是抗氧化能力。同時(shí),年齡越大,人體抗氧化能力就越低。
自由基是指游離存在的,帶有不成對電子的分子、原子或離子。自由基的種類(lèi)是相當多的,與人體衰老有關(guān)的氧自由基主要包括以下5類(lèi)[1].

氧自由基的分類(lèi)與特點(diǎn)
鑒于過(guò)量自由基對人體的危害,如何清除這些自由基就很重要了。這些清除自由基的物質(zhì)就稱(chēng)之為抗氧化劑。人體抗氧化劑有多種,比如維生素E.維生素C、酚類(lèi)化合物(黃酮、單寧等),輔酶Q10,硫辛酸等等。隨著(zhù)老齡化社會(huì )的到來(lái),可以說(shuō),化妝品中行業(yè)中對抗氧化性也來(lái)越重視。
用蘋(píng)果測抗氧化力靠不靠譜?
那么能用蘋(píng)果能測量的抗氧化能力嗎?蘋(píng)果中含有重要的抗氧化劑——多酚[2]。多酚被氧化后會(huì )變色,所以如果切開(kāi)的蘋(píng)果變黑變得越慢,就說(shuō)明化妝品中的抗氧化劑越強。真的是這樣嗎?
首先,并不是所有的抗氧化劑都能讓多酚不變色。產(chǎn)品中的抗氧化劑以及蘋(píng)果中的多酚這兩種抗氧化劑它們兩個(gè),哪一個(gè)的還原性更強,哪一個(gè)就先跟氧氣反應。并且,活性比蘋(píng)果多酚的弱或強,并不能表現它在人體皮膚上真正的抗氧化能力的強弱。一種沒(méi)能阻止多酚變色的抗氧化劑,仍然有可能在皮膚上發(fā)揮作用。
其次,實(shí)驗中測試的是多酚與氧氣結合的能力,而不是自由基。前文提到過(guò),對皮膚有傷害的自由基有多種,氧氣只能算它們的起源。真正需要直接對抗避免氧氣的,是化妝品料體中那些保護易被氧化的成分,比如植物油等成分的物質(zhì)。而人體需要的抗氧化性能,更多的是要考慮到如何清除對人體有害的自由基。
其實(shí),使用產(chǎn)品后,蘋(píng)果還是能變色更慢,主要原因是產(chǎn)品限制了蘋(píng)果與氧氣的接觸使多酚與氧氣的反應減少,或者更另加良好的保濕能力使蘋(píng)果果肉細胞飽滿(mǎn),維持原來(lái)的鮮活狀態(tài)。因此,蘋(píng)果所謂測試的抗氧化能力實(shí)際上測試的是保濕和隔絕空氣的能力。下面的小實(shí)驗更直觀(guān)些:
最左邊為對照組,切開(kāi)后沒(méi)有涂任何東西。右邊兩個(gè)分別涂上一些甘油和礦油,用以代表最基礎的保濕劑和油脂類(lèi)。

對半切開(kāi)的蘋(píng)果
7個(gè)小時(shí)后:

七個(gè)小時(shí)后,空白組(沒(méi)有添加任何成分)的蘋(píng)果,已經(jīng)變黑。右邊兩個(gè)半邊蘋(píng)果,由于添加了保濕劑或隔絕空氣的礦油,變黑不明顯。
不屬于抗氧化成分的甘油和礦油也能延緩蘋(píng)果的變黑,這使“用蘋(píng)果檢測化妝品抗氧化能力”的不靠譜實(shí)驗不攻自破。
碘酒評測抗氧化力靠不靠譜?
再回到“用碘酒評測抗氧化力”上來(lái)。將幾滴棕紅色的碘酒滴于水中,溶液為淡棕色,這是碘( I 2 )的顏色。然后,將少量化妝品料體加入到水中,可以看到碘酒溶液的淡棕色很快褪去,因為料體中的還原劑將碘單質(zhì)還原成了無(wú)色的碘離子。
在這個(gè)氧化還原反應中,料體中只需提供還原劑就可以了。確實(shí),一些抗氧化劑可以作為還原劑參與反應,比如筆者曾在實(shí)驗室中用過(guò)非常少量抗壞血酸磷酸酯鈉(水溶性VC衍生物,用于抗氧化和美白)就將碘酒水溶液輕易還原為無(wú)色透明溶液。

將碘酒滴到化妝棉上,也能完成這個(gè)“測試”,道理相同。圖片來(lái)自網(wǎng)絡(luò )。
那這個(gè)實(shí)驗能表明有科學(xué)道理能證明皮膚的抗氧化能力嗎? 回答卻是否定的。這個(gè)實(shí)驗至少存在如下三個(gè)錯誤(不嚴謹之處)不靠譜之處。
不靠譜之一:氧化還原反應不能代表自由基清除的抗氧化能力
化妝品中抗氧化劑應該起著(zhù)自由基接受體的作用,因此要模擬抗氧化能力,理所當然的需要提供自由基,但在碘酒實(shí)驗中,沒(méi)有一種物質(zhì)能夠提供前文所說(shuō)的五種自由基中的任何一種。用碘充當自由基,這是偷換概念。
不靠譜之二:只考慮水溶性成分,沒(méi)有考慮油溶性成分
很多抗氧化劑是油溶性的,比如大家比較熟悉的維E醋酸酯。在碘酒實(shí)驗的環(huán)境下,油溶性成分并沒(méi)有機會(huì )與水進(jìn)行充分發(fā)生反應。因此,即使此實(shí)驗能用于檢測抗氧化劑(雖然不靠譜之一錯誤1這一條就足以說(shuō)明其不科學(xué)性),也無(wú)法顯示眾多油溶性抗氧化劑的作用。
不靠譜之三:沒(méi)有考慮其它成分能影響顏色
除了還原劑外,另外一些成分比如三乙醇胺、一些乳化劑等,也會(huì )慢慢使碘酒變色。而更有意思的是,化妝品中添加的變性淀粉(用于增稠或膚感調節),還能使碘酒溶液變?yōu)榈{色。所以變色來(lái)評價(jià)眾多成分組成的化妝品體系是有問(wèn)題的。
碘酒實(shí)驗中被還原的不是自由基、忽略了油溶性抗氧化成分,且有可能被其他成分干擾,因此用它測試產(chǎn)品的抗氧化能力,是極度不靠譜的。
化妝品行業(yè)如何測抗氧化性?
化妝品行業(yè)中常用的方法有很多,如使用鄰苯三酚自氧化法測定清除超氧陰離子能力[3]、水楊酸法測定清除羥基自由基能力[4]、DPPH法測定清除DPPH自由基能力[5]等等。除了化學(xué)分析方法外,還有一些基于細胞的抗氧化測試方法,通過(guò)使用皮膚相關(guān)細胞或紅細胞的抗氧化性能來(lái)檢測抗氧化效果。在人的活體上測試的方法更可靠,因此有使用提取角質(zhì)層細胞來(lái)測定使用產(chǎn)品前后皮膚進(jìn)行對比來(lái)進(jìn)行抗氧化能力的方法[6]。最靠譜的還是臨床測試,用各種手段評估使用抗氧化產(chǎn)品的最終效果。
結論: 使用碘酒或者蘋(píng)果來(lái)評估化妝品的抗氧化能力所得到的結果,基本上都不足為信。目前國際上針對化妝品的抗氧化性測試,也沒(méi)有一個(gè)很簡(jiǎn)潔的直接的方法。真正行業(yè)內對于化妝品抗氧化能力的檢測,大都采用相對復雜的化學(xué)分析方法或者生物學(xué)方法。專(zhuān)業(yè)的問(wèn)題,還是交給專(zhuān)業(yè)人士去解決吧。
參考資料:
[1]Veronique Jay etc. New Active Ingredient for Aging Prevention [J].Cosmetics & Toiletries, 1998,113:71-77
[2]傅瓊潁,樂(lè )國偉等 不同品種蘋(píng)果中多酚含量及其抗氧化活性研究 [J].安徽農業(yè)科學(xué), 2011, 39(33):20562-20564
[3]郭雪峰,岳永德,湯鋒等.用清除超氧陰離子自由基評價(jià)竹葉提取物的抗氧化能力[J].光譜學(xué)與光譜分析.2008,8,28(8):1823-1826
[4] 陳純馨,陳忻,劉愛(ài)文等.絞股藍抗自由基成分的提取和性能測定[J].食品科學(xué).2008,11(9):239.241.
[5] NIKOLAOS NENADIS,MARIA TSIMIDOU Observations on the estimation of scavenging activity of phenolic compounds using rapid 1,1-diphenyl-w-picrylhydrazyl(DPPH.)tests[J] JAOCS,2002,79(12):1191-1195
[6] Paola Ziosi, Elena Besco, Silvia Vertuani. etc,. A non-invasive method for thein vivo determination of skin antioxidant capacity Skin Research and Technology 2006; 12: 303–308

