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耐候鋼板磷化原理
1 防銹磷化工藝

磷化工藝的早期應用是防銹,鋼鐵件經(jīng)磷化處理形成一層磷化膜,起到防銹作用。經(jīng)過(guò)磷化防銹處理的工件防銹期可達幾個(gè)月甚至幾年(對涂油工件而言),廣泛用于工序間、運輸、包裝貯存及使用過(guò)程中的防銹,防銹磷化主要有鐵系磷化、鋅系磷化、錳系磷化三大品種。

鐵系磷化的主體槽液成分是磷酸亞鐵溶液,不含氧化類(lèi)促進(jìn)劑,并且有高游離酸度。這種鐵系磷化處理溫度高于95℃,處理時(shí)間長(cháng)達30min以上,磷化膜重大于10g/m2,并且有除銹和磷化雙重功能。這種高溫鐵系磷化由于磷化速度太慢,現在應用很少。

錳系磷化用作防銹磷化具有最佳性能,磷化膜微觀(guān)結構呈顆粒密堆集狀,是應用最為廣泛的防銹磷化。加與不加促進(jìn)劑均可,如果加入硝酸鹽或硝基胍促進(jìn)劑可加快磷化成膜速度。通常處理溫度80~100℃,處理時(shí)間10~20min,膜重在7.5克/m2以上。

鋅系磷化也是廣泛應用的一種防銹磷化,通常采用硝酸鹽作為促進(jìn)劑,處理溫度80~90℃,處理時(shí)間10~15min,磷化膜重大于7.5g/m2,磷化膜微觀(guān)結構一般是針片緊密堆集型。

防銹磷化一般工藝流程:

除油除銹——水清洗——表面調整活化——磷化——水清洗——鉻酸鹽處理——烘干——涂油脂或染色處理

通過(guò)強堿強酸處理過(guò)的工件會(huì )導致磷化膜粗化現象,采用表面調整活化可細化晶粒。鋅系磷化可采用草酸、膠體鈦表調。錳系磷化可采用不溶性磷酸錳懸浮液活化。鐵系磷化一般不需要調整活化處理。磷化后的工件經(jīng)鉻酸鹽封閉可大幅度提高防銹性,如再經(jīng)過(guò)涂油或染色處理可將防銹性提高幾位甚至幾十倍,見(jiàn)表1。

表1 磷化膜與涂油復合對耐蝕性的影響

材料
出現銹蝕時(shí)間(h)(鹽霧ASTM B117-64)

裸鋼
0.5

鋼+涂油
15.0

鋼+16g/m2鋅磷化
4.0

鋼+鋅磷化+涂油
550.0


摘自 Freeman D B.Phosphating and Metal Pretreatment Woodhead-Faukner,1986.

2 耐磨減摩潤滑磷化工藝

對于發(fā)動(dòng)機活塞環(huán)、齒輪、制冷壓縮機一類(lèi)工件,它不僅承受一次載荷,而且還有運動(dòng)摩擦,要求工件能減摩、耐摩。錳系磷化膜具有較高的硬度和熱穩定性,能耐磨損,磷化膜具有較好的減摩潤滑作用。因此,廣泛應用于活塞環(huán),軸承支座,壓縮機等零部件。這類(lèi)耐磨減摩磷化處理溫度70~100℃,處理時(shí)間10~20min,磷化膜重大于7.5g/m2。

在冷加工行業(yè)如:接管、拉絲、擠壓、深拉延等工序,要求磷化膜提供減摩潤滑性能,一般采用鋅系磷化,一是鋅系磷化膜皂化后形成潤滑性很好的硬脂酸鋅層,二是鋅系磷化操作溫度比較低,可在40、60或90℃條件下進(jìn)行磷化處理,磷化時(shí)間4~10min,有時(shí)甚至幾十秒鐘即可,磷化膜重量要求≥3g/m2便可。工藝流程是:

耐磨減摩磷化 減摩潤滑磷化(冷加工)

除油除銹 除油除銹

水清洗 水清洗

錳系磷化 鋅系磷化

水清洗 水清洗

干燥 皂化(硬脂酸鈉)

涂潤滑油脂 干燥

3 漆前磷化工藝

涂裝底漆前的磷化處理,將提高漆膜與基體金屬的附著(zhù)力,提高整個(gè)涂層系統的耐腐蝕能力;提供工序間保護以免形成二次生銹。因此漆前磷化的首要問(wèn)題是磷化膜必須與底漆有優(yōu)良的配套性,而磷化膜本身的防銹性是次要的,磷化膜細致密實(shí)、膜薄。當磷化膜粗厚時(shí),會(huì )對漆膜的綜合性能產(chǎn)生負效應。磷化體系與工藝的選定主要由:工件材質(zhì)、油銹程度、幾何形狀;磷化與涂漆的時(shí)間間隔;底漆品種和施工方式以及相關(guān)場(chǎng)地設備條件決定。

一般來(lái)說(shuō),低碳鋼較高碳鋼容易進(jìn)行磷化處理,磷化成膜性能好些。對于有銹(氧化皮)工件必須經(jīng)過(guò)酸洗工序,而酸洗后的工件將給磷化帶來(lái)很多麻煩,如工序間生銹泛黃,殘留酸液的清除,磷化膜出現粗化等。酸洗后的工件在進(jìn)行鋅系、鋅錳系磷化前一般要進(jìn)行表面調整處理。

在間歇式的生產(chǎn)場(chǎng)合,由于受條件限制,磷化工件必須存放一段時(shí)間后才能涂漆,因此要求磷化膜本身具有較好的防銹性。如果存放期在10天以上,一般應采用中溫磷化,如中溫鋅系、中溫鋅錳系、中溫鋅鈣系等,磷化膜的厚度最好應在2.0

~4.5g/m2之間。磷化后的工件應立即烘干,不宜自然涼干,以免在夾縫、焊接處形成銹蝕。如果存放期只有3~5天,可用低溫鋅系、輕鐵系磷化,烘干效果會(huì )好于自然涼干。


3.1 單室噴淋磷化工藝

整個(gè)前處理工藝只有一個(gè)噴室,在噴室的下面有多個(gè)貯液槽體,不同的處理液噴淋工件后流回各自的槽體中。例如首先噴淋脫脂液,待脫脂液流回脫脂槽后,關(guān)閉閥門(mén);然后噴淋水洗,水洗完成后關(guān)閉水洗閥門(mén);下一步再?lài)娏芰谆?,這種單室處理方法可實(shí)行如下幾種工藝流程:

脫脂——磷化“二合一”(輕鐵系)——水清洗——(鉻封閉)——出件。

脫脂——水清洗——磷化——水清洗——(鉻封閉)——出件

脫脂——水清洗——表面調整——磷化——水清洗——(鉻封閉)——出件

這種磷化工藝一般不提倡安排酸洗工序,以免造成設備腐蝕或產(chǎn)生工序間銹蝕。單室工藝設備少占用場(chǎng)地小,簡(jiǎn)便易行,但浪費較大,僅適合于批量少的間歇式生產(chǎn)場(chǎng)合。與此相似的另一種方法,采用外圍小容量罐體盛處理液,通過(guò)泵與管道抽液后與熱水混合后噴淋在工件上達到脫脂、磷化效果,噴淋后藥液不回收,這種方法更簡(jiǎn)單,但浪費更大。

3.2多室“標準”工位磷化工藝:

①預脫脂 50~70℃ 1~2min

②脫脂 50~70℃ 2~4min

③水清洗1~2道 常溫 0.5~1.0min

④表面調整 常溫 0.5~1.0min

⑤磷化 35~60℃ 2~6min

⑥水清洗<2道 常溫 0.5~1.0min

⑦去離子水洗 常溫 0.5~1.0min
⑧鉻酸鹽處理 40~70℃ 0.5~1.0min

⑨烘干 低于180℃

處理方式可采用全噴淋、全浸泡、噴淋-浸泡結合三種方式。對家用電器行業(yè)一般采用全噴淋方式,它效率高,整個(gè)前處理只需要十幾分鐘即可完成,節省場(chǎng)地設備。汽車(chē)行業(yè)流行采用噴淋-浸泡相結合的方式。

表面調整工序并非必須,表調劑加到脫脂槽內也可達到相同效果。磷化后的去離子水洗必不可少。磷化后的鉻酸鹽處理,可提高整個(gè)涂層系統的耐腐蝕性能(見(jiàn)表2),但由于鉻的環(huán)境污染問(wèn)題,因此應慎使用。

表2 鉻酸鹽處理對漆膜耐蝕性能影響

劃痕3mm擴散時(shí)間(h)

(鹽霧ASTMB117-64)

去離子水洗
鉻酸鹽處理

輕鐵系
0.5
48
96

鋅系
2.0
144
240

鋅鈣系
1.2
216
288

鋅系
2.0
192
312

鋅鈣系
2.5
264
360


* 數據來(lái)源與表1相同

3.3 混合件磷化處理工藝(銹蝕工件)

①脫脂 40~70℃ 3~8min

②水清洗 常溫 0.5~1.0min

③酸洗 40~70℃ 3~8min

④水清洗 常溫 0.5min

⑤中和 常溫 0.5~1.0min

⑥表面調整 常溫 0.5min

⑦磷化 35~60℃ 3~10min

⑧水清洗 常溫 0.5~1.0min

⑨脫離子水洗 常溫 0.5~1.0min

⑩鉻酸鹽水洗 40~70℃ 0.5~1.0min

⑾烘干 <180℃

除非有足夠的理由,酸洗工序一般不采用噴淋處理方式,噴淋會(huì )帶來(lái)設備腐蝕以及工件工序間生銹等一系列問(wèn)題。其他各工序均可采用全噴淋或噴-浸相結合的施工方式。

對于混合件(無(wú)銹工件、有銹、氧化皮工件同時(shí)混合處理),采用脫脂除銹“二合一”代替分步脫脂除銹的方法已經(jīng)應用有幾十年的歷史,同樣可獲滿(mǎn)意效果。對于酸洗和脫脂除銹“二合一”一般采用非揮發(fā)性的無(wú)機酸較適宜。
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