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癌癥的形成和汽柴油
汽油中的添加劑芳烴等和抗爆劑MTBE的毒性并不是很多被人們認識。在開(kāi)放的空間中人們還不是很在意。但是毒性是存在的。這里的毒性不僅僅是化學(xué)毒性,更重要的是生物毒性和致癌作用。
一、癌癥的形成機理
人體有機械傷害,有生物病毒、細菌等生物對人的感染讓人得病。另一種是化學(xué)毒性,也就是直接對蛋白質(zhì)組織的毒害。這種毒害往往導致直接迅速的身體危害,例如中毒。而致癌作用的毒害就不只是這樣的毒害了。致癌作用往往是有較長(cháng)的一個(gè)潛伏期,所以在致癌物質(zhì)存在的情況下并不是迅速讓人生病,雖然一旦檢測出癌細胞,往往會(huì )成為不治之癥,因為這時(shí)候人會(huì )逐漸走向癌癥發(fā)展擴散的不歸路。這是因為癌癥是一些化學(xué)鍵鍵能相對較高的物質(zhì)能夠破壞人們的遺傳物質(zhì)的遺傳密碼、轉譯、氨基酸合成蛋白質(zhì)的生物化學(xué)鍵能,更改了正常的蛋白質(zhì)合成過(guò)程,結果導致癌細胞畸形的合成畸形的蛋白質(zhì)而人正常的免疫系統無(wú)法阻止這樣的改變。人正常的免疫系統往往是蛋白質(zhì)角度形成免疫蛋白和各種酶,人的遺傳物質(zhì)則是依靠DNA的雙螺旋穩定結構,這種DNA的雙螺旋結構是億萬(wàn)年來(lái)所有生物共同選擇的一種遺傳物質(zhì)存在形式。而選擇這種結構的原因就是復制的準確性和鍵能的強大和穩定性。但是終歸這種鍵能也不是強大到無(wú)可破壞的地步。而現在的各種化學(xué)物質(zhì),特別是致癌物質(zhì)之所以能夠導致動(dòng)物體發(fā)生癌變,關(guān)鍵的原因就是破壞了DNA雙螺旋結構或者轉譯、氨基酸合成蛋白質(zhì)的這幾個(gè)必要的過(guò)程中。時(shí)間往往是最終突破DNA本身完整結構的條件。一旦遺傳密碼被改變,那么就產(chǎn)生了錯誤指令,形成不正常的蛋白質(zhì)合成過(guò)程,而正常的蛋白質(zhì)的合成就或者無(wú)法進(jìn)行,或者病變的指令讓正常細胞得不到足夠的物質(zhì)合成正常細胞,于是癌細胞擴散的生長(cháng)。其它化學(xué)、生物性的病變沒(méi)有生長(cháng)過(guò)程。正常的蛋白質(zhì)合成過(guò)程,畢竟生物鍵能相比現在合成物質(zhì)的化學(xué)鍵能還是脆弱的,原子鍵能就更強,結果人們也發(fā)現并利用鍵能拆合制造了核武器(裂變和聚變反應)。
二、汽油抗爆劑MTBE和癌癥問(wèn)題
現在汽油添加劑和抗爆劑MTBE甲基叔丁醚的添加讓人們非常擔心對人身體的影響。
首先這些抗爆劑的添加除了致癌作用強烈之外,空氣和水兩種途徑都有可能人出現問(wèn)題。在敞開(kāi)的空間這樣的危害還相對較輕,如果是封閉的空間,那么就可能有非常嚴重的后果。亞洲和歐洲在MTEB問(wèn)題上還沒(méi)有禁止的舉動(dòng),美國已經(jīng)有禁止使用的法令。過(guò)去,中國和美國都是使用MTBE的大國,而現在,中國的MTBE的添加已經(jīng)是非常嚴重,2011年價(jià)格從7000元增加到9000元。其中人們對高標號汽油的認識誤區導致了MTBE的濫用。歐洲雖然沒(méi)有禁止MTBE,但是卻早已經(jīng)流行了柴油汽車(chē)。歐洲柴油轎車(chē)和汽油轎車(chē)的數量平分天下。
然而,封閉空間在歐洲和亞洲都是有的。例如地下停車(chē)場(chǎng)。北京出臺了以下的政策:
“昨天起到2012年1月7日,北京市地方標準《車(chē)用汽油》和《車(chē)用柴油》在市質(zhì)監局網(wǎng)站公開(kāi)征集意見(jiàn),車(chē)用汽油和柴油的硫含量將再次降低,市民常見(jiàn)的“90號、93號、97號”汽油牌號也擬修改為“89號、92號、95號”?!?br>

汽柴油基礎知識

 

n1 車(chē)用汽油

●車(chē)用汽油質(zhì)量標準

●車(chē)用汽油質(zhì)控項目的檢測方法及意義

n2 柴油

●輕柴油和車(chē)用柴油質(zhì)量標準

●輕柴油和車(chē)用柴油質(zhì)控項目的檢測方法及意義

n3 汽柴油的儲運與質(zhì)量控制

●汽柴油貯運、使用中易出現的問(wèn)題

●建立完善的驗貨制度,降低質(zhì)量風(fēng)險

 

車(chē)用汽油

車(chē)用汽油是一種重要的發(fā)動(dòng)機燃料,消耗量巨大,我國2008年汽油總產(chǎn)量達6348萬(wàn)噸。

車(chē)用汽油均按辛烷值劃分牌號,我國車(chē)用汽油按研究法辛烷值(RON) 分為90號、93號及97號三個(gè)牌號,它們分別適用于壓縮比不同的各種型號汽油機。

車(chē)用汽油特性:

具有較高的辛烷值和優(yōu)良的抗爆性;

具有良好的蒸發(fā)性和燃燒性,能保證發(fā)動(dòng)機運轉平穩、燃燒完全、積炭少;

具有較好的安定性,在貯運和使用過(guò)程中不易出現早期氧化變質(zhì),對發(fā)動(dòng)機部件及儲油容器無(wú)腐蝕性。

 

 

 

GB 17930 -2006 車(chē)用汽油

DB 44/345-2006 車(chē)用汽油

正在修訂的車(chē)用汽油國家標準GB 17930-2010即將發(fā)布,過(guò)渡期為3年,預計將在2013年在全國實(shí)施;

DB 44/694-2009 車(chē)用汽油于201061發(fā)布實(shí)施。

檢測項目:辛烷值、抗爆指數、鉛含量、餾程、蒸氣壓、實(shí)際膠質(zhì)、誘導期、硫含量、博士試驗或硫醇硫含量、銅片腐蝕、水溶性酸或堿、機械雜質(zhì)及水分、苯含量、芳烴含量、烯烴含量、氧含量、甲醇含量、錳含量、鐵含量。

幾種標準的差異比較

汽油使用中常見(jiàn)問(wèn)題

n敲缸:辛烷值過(guò)低

n熄火:供油不暢或含有大量水分

n進(jìn)氣管、汽化器和進(jìn)氣閥產(chǎn)生沉積物:實(shí)際膠質(zhì)高

n金屬部件腐蝕:活性硫、酸性物質(zhì)多

n氣阻:輕組分多,飽和蒸氣壓高

n生成油泥、顏色變深:烯烴等不飽和烴及非烴類(lèi)物質(zhì)等不穩定組分多。

 

汽油的標號(研究法辛烷值)

汽油機在運轉過(guò)程中,有時(shí)氣缸中可能發(fā)出一種尖銳的金屬敲擊聲,這就是爆震。汽油在發(fā)動(dòng)機中燃燒時(shí)抵抗爆震的能力稱(chēng)為抗爆性。

研究法辛烷值是表示汽油抗爆性的指標,它是汽油最重要的質(zhì)量指標。我國車(chē)用汽油的標號采用研究法測定的數值,93號汽油表示它的辛烷值不低于93,依此類(lèi)推。

汽油標號低是汽油機在運轉過(guò)程中出現敲缸的主要原因。

 

汽油標號的高低只表示汽油的抗爆性能,不等同汽油的質(zhì)量。標號的選擇并非越高越好,應根據發(fā)動(dòng)機壓縮比的不同來(lái)選擇不同標號的汽油。

每輛車(chē)的使用手冊上都會(huì )標明所使用汽油的標號。壓縮比在8.59.5之間的中檔轎車(chē)一般應使用93號汽油;壓縮比大于9.5的轎車(chē)應使用97號汽油。目前國產(chǎn)轎車(chē)的壓縮比一般都在9以上,最好使用93號或97號汽油。

高壓縮比的發(fā)動(dòng)機如果選用低標號汽油,會(huì )使汽缸溫度劇升,汽油燃燒不完全,機車(chē)強烈震動(dòng),從而使輸出功率下降,機件受損。

低壓縮比的發(fā)動(dòng)機用高標號油,就會(huì )出現滯燃現象,即壓到了頭它還不到自燃點(diǎn),一樣會(huì )出現燃燒不完全現象,對發(fā)動(dòng)機也沒(méi)什么好處。

 

高檔車(chē)輛不僅壓縮比高,對燃油質(zhì)量的要求也高。

例如30萬(wàn)元以上的中高檔車(chē),就只能加97號汽油,而這里說(shuō)的97號代表的只是汽油中的辛烷值的大小,并不能說(shuō)明97號汽油就比93號汽油清潔。

高檔汽車(chē)對汽油的清潔度要求極高,如果汽油的標號不夠,對車(chē)輛的影響很快就能表現出來(lái),如加完油后馬上出現加速無(wú)力的現象;如果汽油雜質(zhì)過(guò)多,對汽車(chē)的影響就要一段時(shí)間后才能反應出來(lái),因為積炭或膠質(zhì)增多到一定程度才會(huì )影響汽車(chē)行駛。

好車(chē)用好油!品質(zhì)好的車(chē)輛對油品的要求更高一些,故高檔車(chē)對低清潔的汽油更敏感。

 

汽油的抗爆性

n車(chē)用汽油辛烷值的測定方法主要有兩種,即馬達法與研究法,所測得辛烷值的英文略語(yǔ)相應為MON/RON

n馬達法的試驗工況規定為:轉速900rmin,冷卻水溫度100,混合氣溫度150。馬達法的測定條件與汽 車(chē)在公路上高速行駛情況相似。

n研究法的試驗工況規定為:轉速600rmin,冷卻水溫度100,混合氣溫度不控制。研究法的測 定條件與汽車(chē)在城市低速行駛情況相似。

 

n研究法測定時(shí),由于其發(fā)動(dòng)機的轉速較低,混合氣溫度也較低,條件不如馬達法苛刻,所以比較不容易發(fā)生爆震,所得到的RON通常就比MON510個(gè)單位;

nRONMON兩者的差值稱(chēng)為燃料的敏感度,它反映汽油的抗爆性能隨發(fā)動(dòng)機工況改變而變化的程度;

nMONRON的平均值稱(chēng)為抗爆指數(ONI),它可以近似地表示汽油的道路辛烷值,現也列為衡量車(chē)用汽油抗爆性的指標之一。

 

汽油機壓縮比與爆震燃燒的關(guān)系

 

n汽油機是否發(fā)生爆震燃燒,除取決于汽油抗爆性外,同時(shí)也與汽油機的壓縮比有密切關(guān)系。汽油機的壓縮比越大,壓縮過(guò)程終了時(shí)氣缸內混合氣的溫度和壓力就越高,這就大大加速了未燃混合氣中過(guò)氧化物的生成和聚積,使其更容易自燃,因而爆震的傾向增強。

n對于壓縮比越大的汽油機就應該選用抗爆性越好的汽油,才不致產(chǎn)生爆震燃燒。也就是說(shuō),在壓縮比較大的汽油機中需要用辛烷值較高的汽油。

 

提高汽油機的壓縮比可以提高氣缸內可燃氣的爆發(fā)壓力,從而可提高汽油機的熱效率和降低油耗。因此,汽油機是朝著(zhù)提高壓縮比的方向發(fā)展的。上世紀20年代,汽車(chē)剛出現時(shí),其壓縮比只有45,而現在已達到810,相應所需汽油的RON也從低于80提高至90,甚至97。

 

反映汽油蒸發(fā)性能的指標:  餾程、蒸汽壓。

n初餾點(diǎn)和10%的餾出溫度,與發(fā)動(dòng)機的啟動(dòng)性能相關(guān);

n50%餾出溫度與發(fā)動(dòng)機的加速性能相關(guān);

n90%餾出溫度和干點(diǎn)表明汽油汽化完成的程度。

   

油品沸點(diǎn)隨氣化率增加而不斷增加,因此表示油品的沸點(diǎn)應是一個(gè)溫度范圍。按標準規定的設備和方法將汽油試樣進(jìn)行蒸餾,可得到試樣的餾出溫度和餾出體積分數之間的關(guān)系,即稱(chēng)為餾程,在某一溫度范圍內蒸餾出的餾出物稱(chēng)為餾分。餾分仍是一個(gè)混合物,只不過(guò)包含的組分數目少一些。溫度范圍窄的稱(chēng)為窄餾分,溫度范圍寬的稱(chēng)為寬餾分。

 

10%餾出溫度

 

n表示汽油中所含低沸點(diǎn)餾分的多少,對汽油機起動(dòng)的難易有決定性影響,同時(shí),也與產(chǎn)生氣阻的傾向有密切關(guān)系。

n10%餾出溫度越低,表明汽油中所含低沸點(diǎn)餾分越多、蒸發(fā)性越強,能使汽油機在低溫下易于起動(dòng);但是,該餾出溫度若過(guò)低,則易產(chǎn)生氣阻。

 

50%餾出溫度

n它表示汽油的平均蒸發(fā)性能,與汽油機起動(dòng)后升溫時(shí)間的長(cháng)短以及加速是否及時(shí)均有密切關(guān)系。

n汽油的50%餾出溫度低,在正常溫度下便能較多地蒸發(fā),從而能縮短汽油機的升溫時(shí)間,同時(shí),還可使發(fā)動(dòng)機加速靈敏、運轉平穩。

n50%餾出溫度過(guò)高,當發(fā)動(dòng)機需要由低速轉換為高速,供油量急劇增加時(shí),汽油來(lái)不及完全氣化,導致燃燒不完全,嚴重時(shí)甚至會(huì )突然熄火。

 

我國車(chē)用汽油質(zhì)量標準中要求50%餾出溫度不高于120

 

90%餾出溫度和終餾點(diǎn)(或干點(diǎn))

 

n這兩個(gè)溫度表示汽油中重餾分含量的多少。

n溫度過(guò)高,說(shuō)明汽油中含有重質(zhì)餾分過(guò)多,不易保證汽油在使用條件下完全蒸發(fā)和完全燃燒。這將導致氣缸積炭增多,耗油率上升;同時(shí)蒸發(fā)不完全的汽油重質(zhì)部分還會(huì )沿氣缸壁流入曲軸箱,使潤滑油稀釋而加大磨損。

 

我國車(chē)用汽油質(zhì)量標準中要求90%餾出溫度不高于190,終餾點(diǎn)不高于205。

   

n汽油的蒸氣壓是用規定的儀器,在燃料蒸氣與液體的體積比為41以及在37.8的條件下測定的。測量方法:GB/T 8017。

n國外將此指標稱(chēng)為雷德蒸氣壓(RVP),它是衡量汽油在汽油機燃料供給系統中是否易于產(chǎn)生氣阻的指標,同時(shí)還可相對地衡量汽油在儲存運輸中的損耗傾向。

n我國現行車(chē)用汽油(Ⅲ)質(zhì)量標準中規定從111日至430日使用的汽油飽和蒸氣壓不高于88kPa;從51日至1031日使用的汽油,飽和蒸氣壓不高于72kPa。

n由于我省平均氣溫較高,蒸氣壓要求更為嚴格。

 

n蒸氣壓的高低表明了液體氣化或蒸發(fā)的能力,蒸氣壓愈高,就說(shuō)明液體愈容易汽化。

n汽油的蒸氣壓是衡量汽油揮發(fā)性的一個(gè)關(guān)鍵指標,它與汽油的蒸發(fā)排放和發(fā)動(dòng)機的啟動(dòng)性能有著(zhù)密切的關(guān)系。

n蒸氣壓太高,會(huì )增加汽油的蒸發(fā)量,導致空氣中的VOCs的增加。夏季溫度高,汽油易揮發(fā),要求蒸氣壓低一些。

n蒸氣壓太低,汽車(chē)可能出現冷啟動(dòng)問(wèn)題。故應有下線(xiàn),以不低于40 kPa為宜。

 

汽油的安定性

 

汽油在常溫和液相條件下抵抗氧化的能力稱(chēng)為汽油的氧化安定性,簡(jiǎn)稱(chēng)安定性。汽油在貯存和使用過(guò)程中會(huì )出現顏色變深,生成粘稠狀沉淀物的現象,這是汽油安定性不好的表現。

安定性不好的汽油,在儲存和輸送過(guò)程中容易發(fā)生氧化反應,生成膠質(zhì),使汽油的顏色變深,甚至會(huì )產(chǎn)生沉淀。例如,在油箱、濾網(wǎng)、汽化器中形成粘稠的膠狀物,嚴重時(shí)會(huì )影響供油;沉積在火花塞上的膠質(zhì)在高溫下會(huì )形成積炭而引起短路;沉積在進(jìn)、排氣閥門(mén)上會(huì )結焦,導致閥門(mén)關(guān)閉不嚴;沉積在氣缸蓋和活塞上將形成積炭,造成氣缸散熱不良、溫度升高,以致增大爆震燃燒的傾向。

 

汽油中的不安定組分是汽油變質(zhì)的根本原因。

汽油中的不安定組分主要有:

烯烴,特別是共軛二烯烴和帶芳環(huán)的烯烴以及元素硫、硫化氫、硫醇系化合物和苯硫酚、吡咯及其同系化合物等非烴類(lèi)化合物。

不同加工工藝生產(chǎn)的汽油組分差異較大,其安定性也不同。直餾汽油、加氫精制汽油、重整汽油幾乎不含烯烴,非烴類(lèi)化合物也很少,故安定性較好。而催化裂化汽油、熱裂化汽油和焦化汽油中含有較多烯烴和少量二烯烴,也含有較多非烴類(lèi)化合物,故安定性較差。

 

烯烴和芳烴

烯烴和芳烴是汽油中辛烷值的主要貢獻者,但是由于烯烴的化學(xué)活性高,會(huì )通過(guò)蒸發(fā)排放造成光化學(xué)污染;同時(shí),烯烴易在發(fā)動(dòng)機進(jìn)氣系統和燃燒室形成沉積物。芳烴也可增加發(fā)動(dòng)機進(jìn)氣系統和燃燒室沉積物的形成,并促使CO、HC排放增加,尤其是增加苯的排放。因此,在汽油標準中對芳烴和烯烴都有嚴格限值。

 

除不飽和烴外,汽油中的含硫化合物,特別是硫酚和硫醇,也能促進(jìn)膠質(zhì)的生成,含氮化合物的存在也會(huì )導致膠質(zhì)的生成,使汽油在與空氣接觸中顏色變紅變深,甚至產(chǎn)生膠狀沉淀物。

直餾汽油餾分不含不飽和烴,所以它的安定性很好;而二次加工生成的汽油餾分(如裂化汽油等)由于含有大量不飽和烴以及其他非烴化合物,其安定性就較差。

 

外界條件對汽油安定性的影響

汽油的變質(zhì)除與其本身的化學(xué)組成密切相關(guān)外,還和許多外界條件有關(guān),例如溫度、金屬表面的作用、與空氣接觸面積的大小等。

(1)溫度

溫度對汽油的氧化變質(zhì)有顯著(zhù)的影響。在較高的溫度下,汽油的氧化速度加快,誘導期縮短,生成膠質(zhì)的傾向增大。實(shí)驗表明,儲存溫度每增高10,汽油中膠質(zhì)生成的速度約加快2.42.6倍。

 

(2)  金屬表面的作用

汽油在儲存、運輸和使用過(guò)程中不可避免地要和不同的金屬表面接觸。實(shí)驗證明,汽油在金屬表面的作用下,不僅顏色易變深,而且膠質(zhì)的增長(cháng)也加快。在各種

金屬中,銅的影響最大,它可該汽油試樣的誘導期降低75%,其他的金屬如鐵、鋅、鋁和錫等也都能使汽油的安定性降低 。

 

評定汽油安定性的指標

 

評定汽油安定性的指標有:實(shí)際膠質(zhì)和誘導期。

實(shí)際膠質(zhì),按照GBT 8019測定。

指在150溫度下,用熱空氣吹過(guò)汽油表面使它蒸發(fā)至干,所留下的棕色或黃色的殘余物。實(shí)際膠質(zhì)是以100mL試油中所得殘余物的質(zhì)量(mg)來(lái)表示的。它一般是用來(lái)表明汽油在進(jìn)氣管道及進(jìn)氣閥上可能生成沉積物的傾向。

我國車(chē)用汽油的實(shí)際膠質(zhì)要求不大于5 mg100mL。

誘導期,按照GBT8018測定

把一定量油樣放入標準的鋼筒中,充入氧氣至0.7MPa壓力,然后放入100水中。氧化初期,由于反應速度很慢,耗氧較少,氧壓基本不變。經(jīng)過(guò)一定時(shí)間后,氧化反應加速,耗氧量顯著(zhù)增大,氧壓也就明顯下降。從油樣放入100的水中開(kāi)始到氧壓明顯下降所經(jīng)歷的時(shí)間稱(chēng)為誘導期,以分鐘表示。

實(shí)際膠質(zhì)

實(shí)際膠質(zhì)是用于評定汽油安定性,判斷汽油在發(fā)動(dòng)機中生成膠質(zhì)的傾向,判斷汽油能否使用和能否繼續儲存的重要指標。

當加入的汽油實(shí)際膠質(zhì)過(guò)高時(shí),會(huì )在燃燒過(guò)程中產(chǎn)生膠質(zhì)、積炭。在油箱、濾網(wǎng)、化油器中形成粘稠的膠狀物,嚴重時(shí)會(huì )堵塞噴油嘴,中斷供油。沉積在火花塞上的膠質(zhì)沉渣,在高溫下形成積炭引起短路。在進(jìn)氣、排氣門(mén)上結焦,會(huì )導致氣門(mén)關(guān)閉不嚴,甚至卡住氣門(mén)使之完全失靈。沉積在汽缸蓋、汽缸壁和活塞上的積炭,會(huì )導致發(fā)動(dòng)機散熱不良,產(chǎn)生表面燃燒或爆震現象,降低發(fā)動(dòng)機功率,增加耗油量。嚴重時(shí)冷熱車(chē)均出現發(fā)動(dòng)機異響,怠速抖動(dòng),動(dòng)力嚴重不足,甚至發(fā)動(dòng)機無(wú)法啟動(dòng)。今年5月發(fā)生在海南的問(wèn)題汽油損壞豐田、別克等品牌汽車(chē)的事件就是一個(gè)典型例證,經(jīng)檢驗發(fā)現導致車(chē)輛損壞的主要原因正是汽油的實(shí)際膠質(zhì)嚴重超標。

高溫、陽(yáng)光暴曬、金屬催化、空氣氧化都會(huì )加速汽油的氧化,促進(jìn)膠質(zhì)的生成。因此,汽油在貯存和使用過(guò)程中應采取避光、降溫、降低貯罐中氧濃度和采用非金屬涂層等措施。

誘導期是在加速氧化條件下評定汽油安定性的指標之一。它表示車(chē)用汽油在貯存時(shí)氧化并生成膠質(zhì)的傾向。

通常認為,汽油的誘導期越長(cháng),其生成膠質(zhì)的傾向越小,抗氧化安定性越好。

但并非所有汽油都這樣,不同化學(xué)組成的汽油發(fā)生氧化形成膠質(zhì)的過(guò)程差別很大。有的汽油形成膠質(zhì)的過(guò)程以吸氧的氧化反應為主,其誘導期可反映油品的貯存安定性。但有的汽油形成膠質(zhì)的過(guò)程以縮合和聚合反應為主,其誘導期就不能真實(shí)地反映油品的貯存安定性。

只有誘導期不小于480min,同時(shí)實(shí)際膠質(zhì)不大于5 mg100mL的汽油才有良好的儲存安定性。

 

腐蝕性主要是指汽油對金屬材料的腐蝕。

汽油中的腐蝕性組分主要有:

硫和活性硫化物(如H2S、S、RSH)、水溶性酸堿等。

活性硫化物在汽油中含量不高,但危害很大。因為活性硫化物具有很強的腐蝕性,常溫下可直接腐蝕金屬。

評定汽油腐蝕性的指標有:硫含量、硫醇硫含量、博士試驗、水溶性酸或堿、銅片腐蝕、機雜及水分。

 

 

 

硫及含硫化合物

 

n硫及各類(lèi)含硫化合物在燃燒后均生成SO2SO3,他們對金屬有腐蝕作用,特別是當溫度較低遇冷凝水形成亞硫酸及硫酸后,更具有強烈腐蝕性。這些氧化硫不僅會(huì )嚴重腐蝕高溫區的零部件,而且還會(huì )與汽缸壁上的潤滑油起反應,加速漆膜和積炭的形成。

n元素硫在常溫下即對銅等有色金屬有強烈的腐蝕作用,當溫度較高時(shí)它對鐵也能腐蝕。汽油中所含的含硫化合物中相當一部分是硫醇,硫醇不僅具有惡臭還有較強的腐蝕性。當汽油中不含硫醇時(shí),元素硫的含量達到0.005%會(huì )引起銅片的腐蝕;而當汽油中含有0.001%的硫醇時(shí),只要有0.001%的元素硫就會(huì )在銅片上出現腐蝕。

n目前,國內車(chē)用汽油質(zhì)量標準GB 17930-2006 、   DB 44/345-2006中規定其硫含量不大于0.015%。

n為此,在汽油的質(zhì)量標準中不僅規定了硫含量指標,同時(shí)還規定硫醇硫含量不大于0.001%,以及銅片腐蝕試驗(50,3h)為不大于1級。

 

n硫含量是汽油質(zhì)量的重要參數之一,對發(fā)動(dòng)機的腐蝕和排放會(huì )產(chǎn)生重要影響。

n汽油中硫含量過(guò)高,會(huì )導致汽車(chē)尾氣催化轉化器的催化劑轉化效率降低和氧傳感器靈敏度的下降,不利于對車(chē)輛尾氣排放的有效控制。

n常用的檢測方法有GB/T 17040石油產(chǎn)品硫含量測定法(能量色散X射線(xiàn)熒光光譜法)、 GB/T 11140石油產(chǎn)品硫含量測定法(X射線(xiàn)光譜法) 、   SH/T 0689輕質(zhì)烴及發(fā)動(dòng)機燃料和其它油品的總硫含量測定法(紫外熒光法)、SH/T0253輕質(zhì)石油產(chǎn)品中總硫含量測定法(電量法)。

 

博士試驗和硫醇硫

n博士試驗和硫醇硫是表征汽油腐蝕性的指標,主要目的是為了控制汽油中的硫醇含量。

n硫醇硫會(huì )引起儲罐和發(fā)動(dòng)機的腐蝕,尤其是4個(gè)碳以下的硫醇酸性較強,易造成金屬的腐蝕。

n博士試驗為硫醇硫的定性試驗方法,方法號為SH/T 0174。該方法規定了用博士試劑定性檢測輕質(zhì)石油產(chǎn)品如汽油中的硫醇硫,也可定性檢測硫化氫。

n硫醇硫含量可用GB/T 1792電位滴定法定量檢測。

n有些油品的硫醇硫含量很低(小于0.0004%),博士試驗也有可能不通過(guò)。這是因為博士試驗對不同碳數的硫醇硫的靈敏度不同造成的。正在修訂的GB/T 17930-2010標準規定以GB/T 1792法為仲裁法。

水溶性酸或堿

是一項定性試驗,按GB/T 259方法測試。主要用于鑒別油品在生產(chǎn)和儲運過(guò)程中是否受到無(wú)機酸或堿的污染。正常生產(chǎn)出的汽油本不應該含有水溶性酸或堿,但是,如果生產(chǎn)中控制不嚴,或在儲存運輸過(guò)程中容器不清潔,均有可能混入少量水溶性酸或堿。

水溶性酸對鋼鐵有強烈腐蝕作用,水溶性堿則對鋁及鋁合金有強烈的腐蝕。因此,汽油的質(zhì)量指標中規定不允許含有水溶性酸或堿。

 

銅片腐蝕

乙醇汽油

 

早在20世紀20年代,巴西就開(kāi)始了乙醇汽油的使用。由于巴西石油資源缺乏,但盛產(chǎn)甘蔗,于是形成了用甘蔗生產(chǎn)蔗糖、乙醇的成套技術(shù)。目前,巴西是世界上最多使用乙醇汽油的國家,乙醇汽油中乙醇含量已達到20%。

我國車(chē)用乙醇汽油執行標準:GB18351-2004。

車(chē)用乙醇汽油標準GB18351-2004和車(chē)用汽油標準GB17930-2006的技術(shù)要求相比,有以下特點(diǎn):(1)增加了乙醇含量。要求乙醇含量在8.0~12.0%(V/V)范圍,不得人為加入其它含氧化合物。(2)將原車(chē)用汽油中機械雜質(zhì)及水分無(wú)定為水分不大于0.20(m/m。

車(chē)用甲醇汽油

山西是國內最早開(kāi)展甲醇汽油產(chǎn)業(yè)研究和推廣的省份。作為煤炭大省,山西有著(zhù)煤制甲醇的優(yōu)勢,十一五末全省煤制甲醇計劃產(chǎn)能達到700萬(wàn)噸,同時(shí)也有著(zhù)尋求更多甲醇應用途徑的動(dòng)力。目前山西已經(jīng)出臺的標準包括M5、M15車(chē)用甲醇汽油、變性燃料甲醇、M85、M100車(chē)用甲醇燃料、車(chē)用甲醇汽油組分油等。

甲醇汽油的摻混分為高比例和低比例兩種,M85標準是高比例摻混標準、需要改造汽車(chē)發(fā)動(dòng)機,M15標準是低比例摻混標準、無(wú)需改造汽車(chē)發(fā)動(dòng)機。國家標準委已經(jīng)公布了車(chē)用燃料甲醇GB/T 23510-2009、車(chē)用甲醇汽油(M85 GB/T 23799-2009國家標準,分別于2009111日、121日起實(shí)施。 M15車(chē)用甲醇汽油國家標準正在制定中,計劃今年完成。

 

2006年,我國的柴油消費量1.15億噸。

2007年,我國的柴油消費量1.21億噸。

2008年,我國的柴油消費量1.32億噸。

長(cháng)期以來(lái),我國柴油執行國家標準GB 252輕柴油。

隨著(zhù)機動(dòng)車(chē)數量的增加,機動(dòng)車(chē)排放物已經(jīng)逐漸成為大中城市中心地帶空氣污染物的主要來(lái)源。為了有效控制機動(dòng)車(chē)的污染排放,國家環(huán)保局相繼出臺了GB 18352.2-2001輕型汽車(chē)污染物排放限值及測量方法(等一系列相關(guān)的排放控制法規。

一些高性能的新型柴油發(fā)動(dòng)機也對柴油的質(zhì)量提出了更高的要求。2009年,國家出臺了車(chē)用柴油標準GB 19147-2009 車(chē)用柴油。

 

GB 252-2000輕柴油

DB 44/346-2006車(chē)用柴油

DB 44/695-2009車(chē)用柴油

國家標準GB 19147-2009 車(chē)用柴油已正式發(fā)布, 201011執行,過(guò)渡期到2011630。

地方標準DB 44/695-2009車(chē)用柴油201061日生效,實(shí)施日期由政府根據實(shí)際情況確定。

檢測項目:色度、氧化安定性、十六烷值或十六烷指數、硫含量、10%蒸余物殘炭、酸度、餾程、閃點(diǎn)、凝點(diǎn)、銅片腐蝕、灰分、密度、水分、機械雜質(zhì)、運動(dòng)粘度、潤滑性、多環(huán)芳烴、脂肪酸甲酯含量。

 

輕柴油是三輪汽車(chē)、低速貨車(chē)、拖拉機和非車(chē)用壓燃式發(fā)動(dòng)機等柴油發(fā)動(dòng)機燃料。執行標準:GB 252-2000。

同車(chē)用汽油一樣,輕柴油也有不同的牌號。劃分輕柴油的依據是凝固點(diǎn),凝點(diǎn)采用GB/T 510石油產(chǎn)品凝點(diǎn)測定法進(jìn)行測定。

目前國內應用的輕柴油按凝固點(diǎn)分為7個(gè)牌號:10 #柴油、5 #柴油、0 #柴油、-10 #柴油、-20 #柴油、-35 #柴油和-50#柴油。

選用輕柴油的依據是使用時(shí)的溫度。柴油汽車(chē)主要選用后5個(gè)牌號的柴油,溫度在4以上時(shí)選用0#柴油;溫度在4 -5 時(shí)選用-10#柴油;溫度在-5 -14 時(shí)選用-20 #柴油;溫度在-14   -29 時(shí)選用-35 #柴油;溫度在-29 -44 時(shí)選用-50 #柴油。

選用柴油的牌號如果低于上述溫度,發(fā)動(dòng)機中的燃油系統就可能結蠟,堵塞油路,影響發(fā)動(dòng)機的正常工作。

 

車(chē)用柴油

 

適用于壓燃式發(fā)動(dòng)機汽車(chē),可滿(mǎn)足國家第階段機動(dòng)車(chē)排放物的要求。執行標準:GB 19147-2009。

按凝固點(diǎn)分為6個(gè)牌號:5 #柴油、0 #柴油、-10 #柴油、-20 #柴油、-35 #柴油和-50#柴油。

GB 19147-2009車(chē)用柴油, 201011實(shí)施,過(guò)渡期到2011630。規定硫含量不大于0.035(m/m); 增加了多環(huán)芳烴含量不大于11%    (v/v),生物柴油(脂肪酸甲酯)含量不大于0.5 %    (v/v) ;

廣東地標車(chē)用柴油

 

適用于壓燃式發(fā)動(dòng)機汽車(chē),可滿(mǎn)足國家第階段機動(dòng)車(chē)排放物的要求。執行標準:DB 44/346

-2006,與標準GB 19147-2009相當。

按凝固點(diǎn)分為4個(gè)牌號:5 #柴油、0 #柴油、-10 #柴油、-20 #柴油。

 

柴油機燃料的使用要求

 

柴油是可用作壓燃式發(fā)動(dòng)機燃料的石油輕質(zhì)餾分,其使用要求主要有:

n①具有良好的霧化性能、蒸發(fā)性能和燃燒性能

n②具有良好的燃料供給性能

n③對機件沒(méi)有腐蝕和磨損作用

n④良好的儲存安定性和熱安定性

 

柴油使用中常見(jiàn)問(wèn)題

n敲缸、尾氣帶黑煙:十六烷值過(guò)低

n熄火:供油不暢或油品含有大量水分

n燃燒室結焦積炭:餾分重、多環(huán)芳烴、殘炭、灰分和硫含量高

n金屬部件腐蝕:活性硫含量高、酸性物質(zhì)多

n氣阻:輕組分多

n生成油泥、顏色變深:烯烴等不飽和烴及非烴類(lèi)物質(zhì)等不穩定組分多,氧化安定性差。

n噴油泵磨損、壽命減短:潤滑性不夠

 

n我國多數原油的輕質(zhì)油含量少,直餾柴油收率低,因而催化裂化柴油在成品柴油中占相當大的比重,還有部分熱加工生產(chǎn)的柴油。

n由石蠟基原油和含蠟較多的中間基原油通過(guò)常減壓蒸餾、采用不同的餾分切割方案,可直接生產(chǎn)10號、0號和10號輕柴油以及各牌號重柴油。35號和50號輕柴油可由含蠟比較少的中間基原油和環(huán)烷基原油直接來(lái)生產(chǎn),也可用臨氫降凝和加氫裂化等方法生產(chǎn)。

n催化裂化柴油中含芳烴和烯烴較多,一般十六烷值較低、安定性也較差,需與直餾柴油調合或經(jīng)適當的精制后才能合格。熱加工柴油的安定性更差,一般均需通過(guò)加氫精制。

 

柴油的燃燒性

 

燃燒性好是指噴入燃燒室內與高溫空氣形成均勻的可燃混合氣之后,能在較短的時(shí)間內發(fā)火自燃并正常地完全燃燒。

柴油在柴油機中的燃燒與汽油在汽油機中的燃燒是有原則區別的,柴油是靠自燃發(fā)火,汽油是靠點(diǎn)火燃燒。也就是說(shuō)從燃燒角度看,對柴油的要求是自燃點(diǎn)低,容易自燃,而對汽油則要求其自燃點(diǎn)高,難于自燃。

柴油的自燃點(diǎn)過(guò)高時(shí),會(huì )造成滯燃期過(guò)長(cháng),著(zhù)火前氣缸中積累燃料太多,急燃期壓力升高太猛,因而使燃燒粗暴,導致敲缸,這種情況發(fā)生在燃燒階段的初期。

 

 

十六烷值是衡量燃料在壓燃式發(fā)動(dòng)機中燃燒性能的指標,是柴油的重要質(zhì)量指標。

n十六烷值高,表明該燃料在柴油機中發(fā)火性能好,滯燃期短,燃燒均勻且完全,發(fā)動(dòng)機工作平穩, 但十六烷值過(guò)高,也將會(huì )由于局部不完全燃燒,而產(chǎn)生少量黑色排煙,熱功率下降,油耗增加。

n十六烷值低則表明燃料發(fā)火困難,滯燃期長(cháng),發(fā)動(dòng)機工作狀態(tài)粗暴。

n不同轉速的柴油機對柴油的十六烷值有不同的要求。

高速柴油機的燃料其十六烷值應在4060,一般使用4045的燃料;中速柴油機可使用十六烷值3035的燃料。

對于低速柴油機,即使用十六烷值低于25的燃料,其燃燒也不會(huì )發(fā)生特殊的困難。

 

n在沒(méi)有條件直接測定燃料的十六烷值的情況下,可按GB/T 11139餾分燃料十六烷指數計算法SH/T 0694 中間餾分燃料十六烷指數計算法(四變量公式法),利用試樣的密度和餾出溫度按公式計算得到,用CI表示。

n在不可能用發(fā)動(dòng)機測定十六烷值的情況下,計算十六烷指數是估計十六烷值的有效方法,適合于直餾餾分、催化裂化餾分及二者的混合燃料。

n適合于計算在30-70之間的十六烷值。

n十六烷指數計算法不適用以下情況:

1)加有十六烷值改進(jìn)劑的燃料

2)純烴、合成燃料、烷基化物、焦化產(chǎn)品以及從頁(yè)巖油和油砂中衍生出的餾分燃料。

3)渣油或終餾點(diǎn)在260以下的揮發(fā)性產(chǎn)品。

n有爭議時(shí),以實(shí)測十六烷值為準。

 

柴油的蒸發(fā)性

柴油的蒸發(fā)性對柴油機工作的影響

n柴油在柴油機氣缸中發(fā)火和燃燒都是在氣態(tài)下進(jìn)行的,因而必須先行汽化并與空氣形成可燃混合氣后,才能使柴油機起動(dòng)和正常工作。所以柴油的滯燃期不單是取決于其十六烷值,同時(shí)還受其蒸發(fā)性的影響。

n柴油機內可燃混合氣形成的速度主要由柴油的蒸發(fā)速度決定,而柴油蒸發(fā)速度的快慢,又由燃燒室內空氣溫度的高低和柴油餾分的輕重所決定。溫度越高,輕餾分越多,則蒸發(fā)速度越快。柴油機的轉速越快,它的每一工作循環(huán)的時(shí)間越短,要求柴油的蒸發(fā)速度越快,所用的餾分也就應該越輕。

n如柴油的餾分過(guò)重,則蒸發(fā)速度太慢,從而使燃燒不完全,導致功率下降、油耗增大以及潤滑油被稀釋而磨損加重。若柴油的餾分過(guò)輕,則由于蒸發(fā)速度太快而使發(fā)動(dòng)機氣缸壓力急劇上升,從而導致柴油機的工作不穩定。

n由于柴油機可燃混合氣的形成與氣缸內的空氣運動(dòng)有關(guān),所以,不同類(lèi)型燃燒室的柴油機對柴油蒸發(fā)性能的要求也有所差異。

我國輕柴油的餾程一般控制在180365范圍內。

 

采用餾程評定柴油蒸發(fā)性的指標,柴油的餾程按GBT6536規定的方法測定,主要項目是50%90%餾出溫度。

50%餾出溫度

50%餾出溫度越低,說(shuō)明柴油中的輕餾分越多,柴油機易于起動(dòng)。我國國家標準規定輕柴油的50%餾出溫度不高于300。研究表明,柴油中小于300餾分的含量對耗油量的影響很大,小于300餾分含量越高,則耗油量越小。

柴油中<300餾分含量與耗油量的關(guān)系

 

柴油的流動(dòng)性

1.粘度

粘度對柴油機供油量的大小以及霧化的好壞有著(zhù)密切的關(guān)系。柴油的粘度過(guò)小時(shí),容易從高壓油泵的柱塞和泵筒之間的間隙中漏出,會(huì )使噴入氣缸的燃料減少,造成發(fā)動(dòng)機功率下降。柴油的粘度越小,霧化后液滴直徑就越小,噴出的油流射程也越短,因而不能與氣缸中全部空氣均勻混合,會(huì )造成燃燒不完全。同時(shí),柴油機的油泵是靠柴油來(lái)潤滑的,粘度過(guò)小時(shí),不能起到潤滑作用。柴油的粘度過(guò)大會(huì )造成供油困難,同時(shí),噴出的油滴的直徑過(guò)大,油流的射程過(guò)長(cháng),使油滴的有效蒸發(fā)面積減小,蒸發(fā)速度減慢,這樣也會(huì )使混合氣組成不均勻、燃燒不完全、燃料的消耗量增大。因此,柴油需要合適的粘度范圍。

柴油的粘度大小與柴油的化學(xué)組成有關(guān)。一般含烷烴較多的石蠟基原油的柴油粘度較小,而環(huán)烷基原油的柴油粘度較大。

 

2.低溫流動(dòng)性

柴油在低溫下的流動(dòng)性能,不僅關(guān)系到柴油機燃料供給系統在低溫下能否正常供油,而且與柴油在低溫下的儲存、運輸等作業(yè)能否正常進(jìn)行有著(zhù)密切的關(guān)系。

柴油的低溫流動(dòng)性與其化學(xué)組成有關(guān),其中正構烷烴的含量越高,則低溫流動(dòng)性越差。

我國評定柴油低溫流動(dòng)性能的指標為凝點(diǎn)和冷濾點(diǎn)。

 

(1) 凝點(diǎn)

我國的輕柴油質(zhì)量標準中規定了按GBT510測定的凝點(diǎn)。凝點(diǎn)是在規定的實(shí)驗條件下,試樣開(kāi)始失去流動(dòng)性的溫度。因為柴油在凝固之前先已出現石蠟晶體,所以嚴格說(shuō)來(lái)凝點(diǎn)并不能確切表明柴油實(shí)際使用的最低溫度。柴油中的芳烴含量高則凝固點(diǎn)低,但十六烷值也低; 烷烴含量高則十六烷值高,加裂柴油十六烷值最高,但凝固點(diǎn)也高。

(2) 冷濾點(diǎn)

冷濾點(diǎn)是指按照SHT0248規定的測定條件,當試油通過(guò)過(guò)渡器的流量每分鐘不足20mL時(shí)的最高溫度。由于冷濾點(diǎn)測定的條件近似于使用條件,所以可以用來(lái)粗略地判斷柴油可能使用的最低溫度。冷濾點(diǎn)高低與柴油的低溫粘度和含蠟量有關(guān)。低溫下的粘度大或出現的蠟結晶多,都會(huì )使柴油的冷濾點(diǎn)較高。

柴油的安定性、腐蝕性和潔凈度

1.柴油的安定性

柴油的安定性一般是用加速氧化后的總不溶物(SH/T 0175)10%蒸余物殘炭(GB/T 268)來(lái)評定。安定性差的柴油在儲存中顏色容易變深,甚至產(chǎn)生沉淀。柴油質(zhì)量標準中規定總不溶物不能大于2.5mg100mL.

10%蒸余物殘炭可在一定程度上大致反映柴油在噴油嘴和氣缸零件上形成積炭的傾向。柴油質(zhì)量標準中規定10%蒸余物殘炭不大于0.3%。

柴油的安定性取決于其化學(xué)組成。柴油中含有的多環(huán)芳香烴和環(huán)烷芳烴、二烯烴、烯烴、硫化物、氮化物等易氧化的物質(zhì)都是不安定組分,它們易產(chǎn)生膠質(zhì)和不溶性沉渣,使油品顏色變深,酸值增高,嚴重時(shí)會(huì )造成噴油嘴和濾清器堵塞等,并導致氣缸中沉積物增加、磨損加劇。

必須通過(guò)各種精制方法減少這些化合物的含量。

 

柴油的腐蝕性

 

柴油中含硫化合物對發(fā)動(dòng)機的工作壽命影響很大。所有的含硫化合物在氣缸內燃燒后都生成SO2SO3,這些氧化硫不僅會(huì )嚴重腐蝕高溫區的零部件,而且還會(huì )與氣缸壁上的潤滑油起反應,加速漆膜和積炭的形成。同時(shí),柴油機排出尾氣中的氧化硫還會(huì )污染環(huán)境。因此,為了保護環(huán)境及避免發(fā)動(dòng)機腐蝕,輕柴油的質(zhì)量標準中規定了硫含量不大于0.2%,車(chē)用柴油的含硫量不大于0.035%。從發(fā)展來(lái)看,隨著(zhù)對環(huán)境保護的要求日益嚴格,柴油的含硫量指標將會(huì )進(jìn)一步降低。  為防止酸腐蝕,在質(zhì)量標準中還要求輕柴油的酸度不大于7mg(KOH)/100mL。與柴油腐蝕性相關(guān)的指標還有銅片腐蝕,標準要求不大于1級。

硫含量、銅片腐蝕的測定方法同汽油。

       

 

n酸度:表明油品中含有酸性物質(zhì)的指標,是保證油品儲運容器和用油設備不受腐蝕的指標之一。采用GB/T 258汽油、煤油、柴油酸度測定法進(jìn)行檢測,以中和100ml試油中的酸性物質(zhì)所需的KOH毫克數(mg KOH /100mL)表示。

n油品的酸性物質(zhì)并不是單體化合物,而是酸性物質(zhì)組成的混合物,所以不能根據反應的當量關(guān)系直接求出某一被測物質(zhì)的量,而是以中和100mL1g 試油中的酸性物質(zhì)所需消耗的KOH毫克數表示。

n柴油中有機酸的含量用酸度來(lái)表示,在輕柴油質(zhì)量指標中規定其酸度不大于7mg(KOH)100mL。

 

柴油的潔凈度

影響柴油潔凈度的物質(zhì)主要是水分和機械雜質(zhì)。精制良好的柴油一般不含水分和機械雜質(zhì),但在儲存、運輸和加注過(guò)程中都有可能混入。柴油中如有較多的水分,在燃燒時(shí)將降低柴油的發(fā)熱值,在低溫下會(huì )結冰,從而使柴油機的燃料供給系統堵塞。而機械雜質(zhì)的存在除了會(huì )引起油路堵塞外,還可能加劇噴油泵和噴油器中精密零件的磨損。

在柴油的質(zhì)量標準中規定水分含量不大于痕跡,并不允許有機械雜質(zhì)。一般情況下采用目測法,仲裁時(shí),水分采用GB/T 260石油產(chǎn)品水分測定法,機械雜質(zhì)采用GB/T 511石油產(chǎn)品和添加劑機械雜質(zhì)測定法測定。

 

   點(diǎn)

柴油的閃點(diǎn)是保證安全性的指標,也是表征柴油輕組分蒸發(fā)性的指標。

油品在特定的標準條件下加熱至某一溫度,令由其表面逸出的蒸氣剛夠與周?chē)目諝庑纬梢豢扇夹曰旌衔?,當以一標準測試火源與該混合物接觸時(shí)即會(huì )引致瞬時(shí)的閃火,此時(shí)油品的溫度即定義為其閃點(diǎn)。其特點(diǎn)是火焰一閃即滅,達到閃點(diǎn)溫度的油品尚未能提供足夠的可燃蒸氣以維持持續的燃燒,僅當其再行受熱而達到另一更高的溫度時(shí),一旦與火源相遇方構成持續燃燒,此時(shí)的溫度稱(chēng)燃點(diǎn)或著(zhù)火點(diǎn)(Fire PointIgnition Point)。雖然如此,但閃點(diǎn)已足以表征一油品著(zhù)火燃燒的危險程度,習慣上也正是根據閃點(diǎn)對危險品進(jìn)行分級。顯然閃點(diǎn)愈低愈危險,愈高愈安全。

 

  

n灰分是試油在規定條件下,經(jīng)燃燒后,再將其固體殘渣高溫煅燒所剩下的不燃物質(zhì)。主要是試油中少量的有機酸鹽、有機金屬化合物和無(wú)機鹽經(jīng)燃燒和高溫灼燒后形成的金屬氧化物。

n灰分采用GB/T508石油產(chǎn)品灰分測定法進(jìn)行測定,以質(zhì)量百分數表示。

n柴油灰分如果超標,則燃燒后,灰分進(jìn)入積炭將增加積炭的堅硬性,使氣缸套和活塞環(huán)的磨損增大。

n柴油的質(zhì)量標準中規定灰分不大于0.01%(質(zhì)量分數)。

  

n色度采用GB/T6540石油產(chǎn)品顏色測定法進(jìn)行測定,以色度號表示。

n在生產(chǎn)過(guò)程中,石油產(chǎn)品的顏色可以判斷油品的精制深度,以便控制產(chǎn)品質(zhì)量;在儲運過(guò)程中監控油品顏色變化可以衡量油品的安定性。

n對于同一原油加工的產(chǎn)品,可用顏色作為精制深度和安定性的評價(jià)標準之一,但對于用不同原油生產(chǎn)的同一餾分,不能單純用顏色來(lái)評判油品質(zhì)量的優(yōu)劣。

n輕柴油的質(zhì)量標準中規定色度不大于3.5號。

車(chē)用柴油特有指

與輕柴油相比,車(chē)用柴油增加了多環(huán)芳烴含量和潤滑性要求,規定多環(huán)芳烴含量不大于11%    (v/v),磨斑直徑不大于460um。

多環(huán)芳烴含量采用 SH/T 0606中間餾分烴類(lèi)組成測定法(質(zhì)譜法)進(jìn)行測試。限制多環(huán)芳烴含量是基于達到排放要求的需要而制定的。

磨斑直徑采用 SH/T 0765 柴油潤滑性評定法(高頻往復試驗機法)進(jìn)行測試。油品中某些分子量較大的硫化物是很好的天然潤滑劑,硫含量的大幅度降低也降低了柴油的潤滑性。某些車(chē)用柴油的潤滑性變差,會(huì )引起柴油泵和噴嘴的磨損,因而,車(chē)用柴油規定了磨斑直徑不大于460um的要求,必要時(shí),需加入柴油潤滑劑。

 

車(chē)用柴油特有指

GB 19147-2009還增加了脂肪酸甲酯含量不大于0.5 %    (v/v)的要求。

試驗方法為GB/T 23801 中間餾分中脂肪酸甲酯含量的測定 紅外光譜法。

這是由于目前國內生物柴油來(lái)源十分復雜,產(chǎn)品質(zhì)量良莠不齊,為防止發(fā)生對車(chē)輛使用產(chǎn)生負面影響,規定現行的車(chē)用柴油不含生物柴油調合組分。

汽柴油的儲存、運輸與質(zhì)量控制

汽柴油貯運、使用中易出現的問(wèn)題

 

n(1)蒸發(fā)。蒸發(fā)是液體在任何溫度下都可能進(jìn)行的表面氣化現象,油料在儲存中輕質(zhì)成分會(huì )不斷蒸發(fā),蒸發(fā)的直接結果是造成油料數量上的損失,嚴重的蒸發(fā)損失還會(huì )引起質(zhì)量變化。蒸發(fā)損失越大,引起的質(zhì)量變化就越大。蒸發(fā)還會(huì )引起大氣污染。

與蒸發(fā)損失關(guān)系最大的是飽和蒸氣壓,飽和蒸氣壓越大,越容易造成蒸發(fā)損失。

儲存條件對蒸發(fā)損失也有較大的影響,主要因素包括:溫度和溫差大小,表面積大小,液面上空間大小及收發(fā)油次數的多少。

汽柴油貯運、使用中易出現的問(wèn)題

n(2)氧化。油料在儲存中難免要與空氣中的氧接觸,特別是在溫度較高和有金屬的催化作用下都會(huì )發(fā)生氧化反應,引起油料氧化變質(zhì),使油品很多性質(zhì)發(fā)生變化。例如,汽油、煤油和柴油在儲存中會(huì )生成膠質(zhì)和沉淀,使油的顏色變深,實(shí)際膠質(zhì)和酸度()增大。促使氧化的外界因素主要是溫度、日光、與金屬接觸及與氧接觸面的大小等。

n(3)水分。油品中的水分來(lái)自外界混入的雨雪或其它方面,也可能是烴類(lèi)自動(dòng)從大氣中吸收得到的。油品能從大氣中吸收微量水分,引起油品質(zhì)量下降。汽油、煤油和柴油中的低分子酸等會(huì )溶于水中,引起設備嚴重腐蝕。

汽柴油貯運、使用中易出現的問(wèn)題

n(4)污染。油品在儲運過(guò)程中可能出現的污染有:機械雜質(zhì)、水分和混油污染。機械雜質(zhì)和水分污染主要是在運輸、收發(fā)過(guò)程中,油品所接觸的設備及管線(xiàn)洗刷不凈或保護不妥所造成的。例如雨雪天在沒(méi)有防雨雪措施下發(fā)放油品,或儲油容器封裝不嚴都會(huì )使雨雪或風(fēng)沙進(jìn)入油品。機械雜質(zhì)混入油品中會(huì )增加設備的磨損,甚至引起摩擦面的拉傷等事故?;煊臀廴局饕枪芾聿簧苹虿僮魇д`所引起的。例如在收發(fā)油過(guò)程中開(kāi)錯閥門(mén),容器中存油未清除干凈,同一管線(xiàn)和油泵輸送不同油品以及油庫區內閥門(mén)不嚴,造成一個(gè)油罐內油品流入另一個(gè)油罐,引起大量油品相混等。

完善質(zhì)量保證措施

 

n建立完善嚴格的采購驗貨制度

n貯存中的汽柴油質(zhì)量保證措施

n汽柴油運輸過(guò)程中的質(zhì)量保證措施

建立完善嚴格的采購驗貨制度

*定期評審供應商,選擇質(zhì)量保證、誠信好的供貨商。

★要求供貨商必須從合法渠道進(jìn)貨,并提供有效的檢驗報告,最好是由社會(huì )第三方檢驗機構出具的具有法律效力的檢測報告。

★收入油品時(shí)應采樣化驗,合格后方可收入。建議由供求雙方共同采取兩份樣品,一份用于驗貨檢驗,一份用于出現爭議時(shí)的復查或仲裁。

★即使不能對每批貨物都進(jìn)行檢測,仍建議對每批貨物采取樣品,以便出現質(zhì)量糾紛時(shí)的調查分析。

★采取的樣品應有代表性,可按GB/T 4756的要求根據實(shí)際情況制定樣品抽取方案。

貯存中的汽柴油質(zhì)量保證措施

(1)防止蒸發(fā)和氧化變質(zhì)。油料在儲存中,蒸發(fā)和氧化與溫度的變化有密切關(guān)系。溫度高,蒸發(fā)和氧化的速度快,溫度低則速度慢。其次,蒸發(fā)和 氧化與空氣接觸情況有關(guān),蒸發(fā)空間越大(如油罐裝油不滿(mǎn))蒸發(fā)越多;空氣流通越快越易蒸發(fā)和氧化。此外,日光的照射、接觸金屬等都會(huì )促進(jìn)油料的氧化,但主要的影響因素還是溫度和接觸空氣的氧化。在儲存中為了延緩其質(zhì)量變化,應采取以下措施:

n降低溫度,減少溫差;

n合理安排作業(yè)時(shí)間,減少油品蒸發(fā);

n盡量裝滿(mǎn)至安全容量,減少氣體空間;

n減少與空氣接觸,盡量密封儲存;

n容器壁涂防護材料,減少燃料與金屬的接觸;

n定期清洗油罐,排除水分、雜質(zhì)和沉渣。據調查,今年5月出現的海南問(wèn)題汽油實(shí)際膠質(zhì)超標的一個(gè)重要原因就是長(cháng)期未清理油罐。

貯存中的汽柴油質(zhì)量保證措施

(2)防止水分及雜質(zhì)的混入。采取措施如下:

保持油罐和其他儲油容器及抽注工具的清潔;

容器要密封,風(fēng)雨天要特別注意防護;

定期檢查油料潔凈性和排除罐底積水;

④清洗油罐和管線(xiàn)后要把殘液清除干凈。

(3)防混油。采取措施如下:

◆①應盡可能做到專(zhuān)油專(zhuān)用容器、管線(xiàn)及抽灌器材,必須禁止不同品種、不同牌號的油料相混。若不能保證容器專(zhuān)油專(zhuān)用,則須徹底清洗干凈后再裝入其它油品。

②嚴格執行閥門(mén)操縱掛牌制度,防止錯開(kāi)或忘關(guān)閥門(mén);

執行放空制度;

正確使用和維護閥門(mén),確保嚴密性。

汽柴油運輸過(guò)程中的質(zhì)量保證措施

油品在運輸中的關(guān)鍵是要避免不同油品混裝混運。

n油車(chē)應專(zhuān)用,不能用裝過(guò)汽油的罐車(chē)裝運柴油,也不能用裝過(guò)柴油的罐車(chē)裝運汽油,更不能用裝過(guò)重質(zhì)燃料油、潤滑油等性質(zhì)差異更大的罐車(chē)裝運汽柴油。

n若無(wú)法避免,則應徹底清洗后再裝運。因為油品的性質(zhì)各異且用途各不同,一旦發(fā)生混油將會(huì )使油品質(zhì)量下降,甚至不合格。如柴油中混入少量汽油,會(huì )使閃點(diǎn)大大下降,嚴重時(shí)還會(huì )影響粘度。如潤滑油或柴油混入汽油,則會(huì )造成硫含量、實(shí)際膠質(zhì)和殘留超標。

 

加油注意事項

▲往油罐或汽車(chē)中加油前應問(wèn)清油品的品種、型號和規格。

▲絕對不能往柴油車(chē)中加汽油,也不能往汽油車(chē)中加柴油。

高檔柴油車(chē)應使用車(chē)用柴油,即國或粵國柴油,而不是輕柴油。

▲應按汽車(chē)的說(shuō)明選擇汽油的標號,而不要隨意改變。

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