鋼 鐵 的 磷 化 處 理注意
二、 磷化膜外觀(guān)及組成
三、 特點(diǎn)
四、 用途
五、 小結
六、 磷化種類(lèi)
七、 各種因素的影響
八、 常見(jiàn)故障原因方法
鋼鐵的磷化處理
一、概 述
鋼鐵零件在含有錳、鐵鋅、鈣的磷酸鹽溶液中,進(jìn)行化學(xué)處理,使其表面生成一層難溶于水的磷酸鹽保護膜的方法,叫做磷化處理(或稱(chēng)磷酸鹽處理)。
二、磷化膜的外觀(guān)及組成
1、外觀(guān):由于基體材料及磷化工藝的不同可由深灰到黑灰色,特殊工藝可實(shí)現
純黑色、紅色及彩色。
2、組成:磷酸鹽[Me3(PO4)2]或磷酸氫鹽(MeHPO4)晶體組成。
三、特 點(diǎn)
1、大氣條件下穩定,與鋼鐵氧化處理相比,其耐腐蝕性較高,約高2-10倍,
再進(jìn)行重鉻酸鹽填充,浸油或涂漆處理,能進(jìn)一步提高其耐腐蝕性。
2、具有微孔隙結構,對油類(lèi)、漆類(lèi)有良好的吸附能力。
3、對熔融金屬無(wú)附著(zhù)力。
4、磷化膜有教高的電絕緣性能。
5、厚度一般為10-20μm,因為磷化膜在形成過(guò)程中相應地伴隨著(zhù)鐵進(jìn)行溶解,
所以尺寸改變較小。
四、用 途
1、防腐。
2、涂裝底層,潤滑性,再冷變形加工工藝中,能氧化摩擦,減少加工裂紋和表
面拉傷。
3、要用來(lái)防止粘附低熔點(diǎn)的熔融金屬。
4、變壓器、電機的轉子、定子及其他電磁裝置的硅鋼片均用磷化處理,而原金
屬的機械性能、強度、磁性等基本不變。
五、小 結
所需用的設備簡(jiǎn)單,操作方便,成本低,生產(chǎn)效率高,保護膜又有不少優(yōu)點(diǎn),因此在汽車(chē)、船舶、機器制造及航空工業(yè)都得到廣泛的應用。
六、磷 化 種 類(lèi)
用于生產(chǎn)的磷化處理方法有:高溫、中溫、低溫的磷化處理,四合一磷化處理及黑色磷化處理等。
1、高溫磷化處理:在90
為1∶6-9,處理時(shí)間為15-20分鐘。
特點(diǎn):耐腐蝕性、結合力、硬度和耐熱性都比較高,速度快,磷化膜粗細均
勻。溶液加熱時(shí)間長(cháng),揮發(fā)量大,成分變化快,磷化膜易夾雜沉淀,沉淀物
難清理。
2、中溫磷化處理:在60
特點(diǎn):溶液穩定,磷化速度快,生產(chǎn)效率高,容易成分復雜,難配制。
3、常溫磷化處理:在室溫下進(jìn)行,溶液的游離酸度與總酸度的比值為1∶(20-30),處理時(shí)間為10-15分鐘。
特點(diǎn):不需加熱,消耗少、成本低、穩定、耐腐蝕性差、結合力低、耐熱性
低。
七、各 種 因 素 的 影響
1、總酸度和游離酸度的影響:
1)總酸度:提高總酸能加速磷化反應,使膜層薄而細致。過(guò)高,常常使膜層過(guò)
薄。過(guò)低,磷化速度緩慢,膜層厚而粗糙。
2)游離酸度:過(guò)高會(huì )使磷化反應時(shí)間延長(cháng),磷化膜晶粒粗大多孔,耐腐蝕性降
低,亞鐵離子含量容易上升,溶液里的沉淀容易增多。過(guò)低,磷化膜薄甚至
沒(méi)有磷化膜。
3)酸度調整:
當游離度過(guò)底時(shí),可加入磷酸錳鐵鹽和磷酸二氫鋅,約5
同時(shí)總酸升高5“點(diǎn)”左右,過(guò)高用ZnO、ZnCO3、MnCO3或Zn(OH)2中和,0.5
升,降低1“點(diǎn)”,加入后如果游離酸沒(méi)有顯著(zhù)下降,表明溶液中磷酸鋅鹽
含量較高,這時(shí)應加水沖淡調整溶液。
當總酸過(guò)低時(shí),可加入硝酸鋅,20
升高10個(gè)“點(diǎn)”,高時(shí)可用水稀釋來(lái)降低。
2、Zn+2離子:加快磷化速度,使磷化膜致密,結晶閃碩有光。低時(shí),磷化膜
疏松發(fā)暗。過(guò)高(特別是在Fe+2和P2O3較高時(shí)),晶粒粗大,排列紊亂,脆
弱且其中白灰較多。
3、Mn+2離子:可以提高磷化膜的硬度,附著(zhù)力和耐腐蝕性,顏色加深,結晶
均勻,過(guò)高,膜不易生成。
4、Fe+2離子:在高溫磷化中Fe+2很不穩定,易被氧化為Fe+3離子轉變?yōu)榱?o:p>
酸鐵沉淀,從而導致磷化液渾濁,游離酸升高。在常溫磷化溶液中,保持一
定數量的Fe+2,能大大提高磷化層的后度,機械強度和防護能力,工作范
圍也比較寬。但Fe+2易被氧化成Fe+3離子而沉淀出來(lái),轉變?yōu)榱姿岣哞F,
溶液呈乳白色時(shí),結晶幾乎不能生成,質(zhì)量十分低劣。當磷化液中含有少量
(0.01
Fe(NO)+2絡(luò )離子,而呈棕綠色。穩定Fe(NO)+2的條件:
1)溶液溫度不超過(guò)
較高的硝酸根含量和錳含量。亞鐵離子過(guò)高時(shí),中溫磷化膜晶粒粗大,表面
有白色浮灰,防護能力降低,耐熱性也有所降低。中溫磷化Fe+2(1
常溫0.5
2)過(guò)多的亞鐵離子可以用雙氧水除去,每降低
5、P2O5: 能加速磷化速度,使膜疏密,晶粒閃爍發(fā)光。低時(shí),膜致密性和耐腐
蝕性均差,甚至會(huì )磷化不上。過(guò)高時(shí),膜結晶排列絮亂,附著(zhù)力降低表面灰
白較多。
6、NO3根離子:硝酸根可以加快磷化速度,提高磷化膜的致密性,并且可降低
磷化槽溫度的條件下進(jìn)行處理。在適當條件下,硝酸根與鋼鐵作用生成少量
的NO,促使亞鐵離子穩定。含量高時(shí),高溫磷化膜變薄使中溫磷化溶液中亞
鐵離子聚積過(guò)多,使常溫磷化膜易出現黃色銹跡。
7、F離子:是一種有效活化劑,加速磷化速度,使晶粒致密,耐腐蝕性增強。
過(guò)多中溫磷化零件表面易出現白色浮灰,常溫壽命將會(huì )縮短。
8、NO2根離子:常穩溶液中大大加快磷化速度,減少膜孔隙使結晶細致,提高
膜的耐腐蝕性。含量過(guò)多時(shí),膜表面容易出現白點(diǎn)。
9、溫度的影響:溫度高加快磷化速度,提高附著(zhù)力,硬度、耐腐蝕性,但在高
溫下,Fe易被氧化Fe沉淀出來(lái),溶液不夠穩定。
10、零件的材料和表面狀態(tài)的影響
高、中碳鋼和低合金鋼較容易磷化,磷化膜黑而厚實(shí),但是具有磷化膜結
晶粒多粗的傾向,低碳鋼零件膜顏色較淺,結晶致密,如果在磷化前進(jìn)行
適當的浸蝕,可顯著(zhù)提高磷化膜的質(zhì)量。冷加工零件表面有硬化層,在磷
化前應進(jìn)行強度浸蝕,活化零件表面,否則磷化膜薄而不均勻,耐蝕性較
低。
磷化零件在浸蝕后,進(jìn)行一次皂化處理或鈦鹽處理,可提高磷化膜的致密
性和耐蝕性。
皂化處理的工藝規范:
肥皂:10
Na2CO3:15
溫度:50
時(shí)間:2-5分鐘
11、SO4 根離子:使磷化過(guò)程延長(cháng),膜多孔易銹≤
沉淀,,1gSO4須用2.72gBaNO3,鋇鹽不宜過(guò)量,否則,磷化結晶粗大,反
映時(shí)
12、間延長(cháng),而且零件表面白灰較多。
13、CL-1:危害性與SO4相似,≤
板置換殘條的銀離子。
14、Cu+2:浸蝕或磷化溶液中含有銅離子時(shí),膜表面發(fā)紅,抗蝕能力降低,Cu+2
用鐵屑置換除去。
八、常見(jiàn)故障原因分析
1、磷化膜結晶粗糙多孔:
原因:1)游離酸過(guò)高。
2)硝酸根不足。
3)零件表面有殘酸,加強中和及清洗。
4)Fe+2過(guò)高,用雙氧水調整。
5)零件表面過(guò)腐蝕,控制酸洗濃度和時(shí)間。
2、膜層過(guò)薄,無(wú)明顯結晶:
原因:1)總酸度過(guò)高,加水稀釋或加磷酸鹽調整酸的比值。
2)零件表面有硬化層,用強酸腐蝕或噴砂處理。
3)亞鐵含量過(guò)低,補充磷酸二氫鐵。
4)溫度低。
3、磷化膜耐腐蝕性差和生銹
原因:1)磷化晶粒過(guò)粗或過(guò)細,調整游離酸和總酸度比值。
2)游離酸含量過(guò)高。
3)金屬過(guò)腐蝕。
4)溶液中磷酸鹽含量不足。
5)零件表面有殘酸。
6)金屬表面銹沒(méi)有出盡。
4、磷化零件表面有白色沉淀:
原因:1)溶液中沉淀物過(guò)多。
2)硝酸根不足。
3)鋅、鐵、P2O5含量高。
5、磷化膜不易形成:
原因:1)零件表面有加工硬化層
2)溶液里SO-2含量高,用鋇鹽處理。
3)溶液滲入雜質(zhì),更換磷化溶液。
4)P2O5含量過(guò)低,補充磷酸鹽。
6、磷化層不均、發(fā)花:
原因:1)除油不凈、溫度太低。
2)零件表面有鈍化狀態(tài),加強酸洗或噴砂。
3)零件因熱處理加工方法不同。
7、冷擠壓后磷化膜產(chǎn)生條狀脫落:
原因:1)肥皂溶液里有雜質(zhì)。
2)皂化前零件表面有雜質(zhì)和沉淀物,重新磷化。
8、磷化膜發(fā)紅抗蝕能力下降:
原因:1)酸洗液里鐵渣附在表面。
2)銅離子滲入磷化液。
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