綜述:生產(chǎn)硅酸鹽水泥熟料的原料主要是:
石灰質(zhì)原料:主要提供CaO;
粘土質(zhì)原料:主要提供SiO2、Al2O3、以及少量Fe2O3;
校正原料:補充某些不足的成分,分硅質(zhì)校正原料、鋁質(zhì)校正原料、鐵質(zhì)校正原料三種。
實(shí)際生產(chǎn)過(guò)程中,根據具體生產(chǎn)情況有時(shí)還需加入一些輔助材料,如礦化劑、助熔劑、晶種、助磨劑等。水泥磨中還要加入緩凝劑,混合材料等。
料耗:生產(chǎn)1t熟料所消耗的生料量。一般為1.6t/t左右,其中石灰質(zhì)原料約占80%左右,粘土質(zhì)原料約占10%~15%。
表1 生產(chǎn)硅酸鹽水泥的原燃材料一覽表
類(lèi) 別
名 稱(chēng)
備 注
主要
原料
石灰石原料
石灰石、白堊、貝殼、泥灰巖、電石渣、糖濾泥等
生產(chǎn)水泥熟料用
粘土質(zhì)原料
粘土、黃土、頁(yè)巖、千枚巖、河泥、粉煤灰等
校正
原料
鐵質(zhì)校正原料
硫鐵礦渣(鐵粉)、鐵礦石、銅礦渣等
生產(chǎn)水泥熟料用
硅質(zhì)校正原料
河砂、砂巖、粉砂巖、硅藻土等
鋁質(zhì)校正原料
爐渣、煤矸石、鋁礬土等
外加劑
礦化劑
螢石、螢石-石膏、硫鐵礦、金屬尾礦等
生產(chǎn)水泥熟料用
晶種
熟料
生產(chǎn)水泥熟料用
助磨劑
亞硫酸鹽紙漿廢液、三乙醇胺下腳料、醋酸鈉等
生料、水泥粉磨助磨劑
料漿稀釋劑
CL-C料漿稀釋劑、CLT料漿稀釋劑、紙漿黑掖等
濕法生產(chǎn)時(shí)使用
燃料
固體燃料
煙煤、無(wú)煙煤
我國常用的是燃煤
液體燃料
重油
緩凝材料
石膏、硬石膏、磷石膏、工業(yè)副產(chǎn)石膏等
制成水泥的組分
混合材料
?;郀t礦渣、石灰石等
制成水泥的組分
1 石灰質(zhì)原料
1.1 定義:
石灰質(zhì)原料:凡是以碳酸鈣為主要成分的原料都屬于石灰質(zhì)原料。分天然的和人工的(即工業(yè)廢渣)兩類(lèi),水泥生產(chǎn)中常用的是含有CaCO3的天然礦石。
1.2 種類(lèi)及性質(zhì)
常用的天然石灰質(zhì)原料有:石灰巖、泥灰巖、白堊、大理巖、海生殼類(lèi)等。我國常用的是石灰巖(俗稱(chēng)石灰石),泥灰巖,個(gè)別小廠(chǎng)用白堊或貝殼。
可以部分替代石灰石的工業(yè)廢渣主要有:礦渣、鎂渣等。
(一)石灰石:是由碳酸鈣組成的化學(xué)與生物化學(xué)沉積巖。
主要礦物:為方解石(CaCO3)微粒組成,并常含有白云石(CaCO3·MgCO3)、石英(結晶SiO2)、燧石(又稱(chēng)玻璃質(zhì)石英、火石,主要成分為SiO2,屬結晶SiO2)粘土質(zhì)及鐵質(zhì)等雜質(zhì)。
CaO含量:純石灰石含CaO56%,燒失量為44%,隨雜質(zhì)含量增加CaO含量減少。
含水量:一般不大于1.0%,具體值隨氣候而異。含粘土雜質(zhì)越多,水分越高。
(二)泥灰巖:是碳酸鈣和粘土物質(zhì)同時(shí)沉積所形成的均勻混合的沉積巖,屬石灰巖向粘土過(guò)渡的中間類(lèi)型巖石。是一種極好的水泥原料。
分類(lèi):高鈣泥灰巖:CaO≥45%
低鈣泥灰巖:CaO<45%
有些地方產(chǎn)的泥灰巖成分接近制造水泥的原料,可直接燒制水泥,稱(chēng)天然水泥巖。
主要礦物:方解石
(三)白堊:是海生生物外殼與貝殼堆積而成的,富含生物遺骸,主要由隱晶或無(wú)定形細粒疏松的碳酸鈣所組成的石灰巖。
主要成分:碳酸鈣,含量80%~90%,甚至高于90%。
性能:易于粉磨和煅燒,是立窯水泥廠(chǎng)的優(yōu)質(zhì)石灰質(zhì)原料。
1.3 石灰質(zhì)原料的選擇
1.3.1 石灰質(zhì)原料的質(zhì)量要求
石灰質(zhì)原料使用最廣泛的是石灰石,其主要成分是CaCO3,純石灰石的CaO最高含量為56%,其品位由CaO含量確定。有害成分為MgO、R2O、(Na2O、K2O)和游離SiO2。一般要求如下:
表2 石灰質(zhì)原料的質(zhì)量要求
成分
CaO
MgO
f-SiO2(燧石或石英)
SO3
K2O+Na2O
含量(%)
≥48
≤3
≤4
≤1
≤0.6
1.3.2 石灰質(zhì)原料的選擇
(1) 搭配使用;
(2) 限制MgO含量;(白云石是MgO的主要來(lái)源,含有白云石的石灰石在新敲開(kāi)的斷面上可以看到粉粒狀的閃光)
(3) 限制燧石含量;(燧石含量高的石灰巖,表面常有褐色的凸出或呈結核狀的夾雜物。)
(4) 新型干法水泥生產(chǎn),還應限制K2O、Na2O、SO3、Cl-等微量組分。
白云石、石灰石的判定方法:
用10%鹽酸滴在白云石上有少量的氣泡產(chǎn)生,滴在石灰石上則劇烈地產(chǎn)生氣泡。
2 粘土質(zhì)原料
2.1 概念:粘土質(zhì)原料系指含水鋁硅酸鹽物原料的總稱(chēng)。
主要化學(xué)成分是二氧化硅,其次是三氧化二鋁、三氧化鐵。
2.2 粘土質(zhì)原料的種類(lèi)與特性
水泥工業(yè)采用的天然粘土質(zhì)原料有粘土、黃土、頁(yè)巖、泥巖、粉砂巖及河泥等,使用最多的是粘土和黃土。近年來(lái)多用頁(yè)巖、粉砂巖等
(一)、粘土
粘土是多種微細的呈疏松或膠狀密實(shí)的含水鋁硅酸鹽礦物的混合體,它是由富含長(cháng)石等鋁硅酸鹽礦物的巖石經(jīng)漫長(cháng)地質(zhì)年代風(fēng)化而成。包括華北、西北地區的紅土,東北地區的黑土與棕壤,南方地區的紅壤與黃壤等。
根據粘土中主導礦物不同,將其分為高嶺石類(lèi)、蒙脫石類(lèi)、水云母類(lèi)等。
(二)、黃土
黃土是沒(méi)有層理的粘土與微粒礦物的天然混合物。成因以風(fēng)積為主,也有成因于沖積、坡積、洪積和淤積的。顏色以黃褐色為主。
(三)、頁(yè)巖
頁(yè)巖是粘土經(jīng)長(cháng)期膠結而成的粘土巖。一般形成與海相或陸相沉積,或海相與陸相交互沉積?;瘜W(xué)成分類(lèi)似于粘土,可作為粘土使用,但其硅率較低,通常配料時(shí)需摻加硅質(zhì)校正原料。頁(yè)巖顏色不定,一般灰黃、灰綠、黑色及紫色等,結構致密堅實(shí),層理發(fā)育,通常呈頁(yè)狀或薄片狀。
(四)、粉砂巖
粉砂巖是由直徑為0.01~0.1mm的粉砂經(jīng)長(cháng)期膠結變硬后碎屑沉積巖。主要礦物是石英、長(cháng)石、粘土等,膠結物質(zhì)有粘土質(zhì)、硅質(zhì)、鐵質(zhì)及碳酸鹽質(zhì)。顏色呈淡黃、淡紅、淡棕色、紫紅色等,質(zhì)地一般疏松,但也有較堅硬的。
粉頁(yè)巖的硅率較高,一般大于3.0,可作為硅鋁質(zhì)原料。
(五)、河泥、湖泥類(lèi)
江、河、湖、泊由于流水速度分布不同,使挾帶的泥沙規律地分級沉降的產(chǎn)物。其成分決定于河岸崩塌物和流域內陸表流失土的成分。建造在靠江、湖的濕法水泥廠(chǎng),可利用挖泥船在固定區域內進(jìn)行采掘,做粘土質(zhì)原料使用。
(六)、千枚巖
由頁(yè)巖、粉砂巖或中酸性凝灰巖經(jīng)低級區域變質(zhì)作用形成的變質(zhì)巖稱(chēng)千枚巖。巖石中的細小片狀礦物定向排列,斷面上可見(jiàn)許多大致平行,極薄的片理,片理面呈絲絹光澤。巖石常呈淺紅、深紅、灰及黑等色。
2.3 粘土質(zhì)原料的品質(zhì)要求及選擇
(一)、品質(zhì)要求
表3 粘土質(zhì)原料的質(zhì)量要求
品 位
n
p
MgO(%)
R2O(%)
SO3(%)
塑性指數
一級品
2.7~3.5
1.5~3.5
<3.0
<4.0
<2.0
>12
二級品
2.0~2.7或3.5~4.0
不限
<3.0
<4.0
<2.0
>12
(二)、選擇粘土質(zhì)原料時(shí)應注意的問(wèn)題
1、n、p值要適當。
2、盡量不含碎石、卵石,粗砂含量應小于5%。
3、旋窯生產(chǎn)時(shí)對可塑性不做要求。
3 校正原料
當石灰質(zhì)原料和粘土質(zhì)原料配合所得生料成分不能符合配料方案要求時(shí),必須根據所缺少的組分摻加相應的原料,這種以補充某些成分不足為主的原料稱(chēng)校正原料。
3.1 鐵質(zhì)校正原料
常用:低品位的鐵礦石,煉鐵廠(chǎng)尾礦及硫酸廠(chǎng)工業(yè)廢渣硫酸渣等。
目前有用鉛礦渣或銅礦渣的,既是校正原料,又兼做礦化劑。
3.2 硅質(zhì)校正原料
常用:硅藻土、硅藻石、含SiO2多的河砂、砂巖、粉砂巖等。其中砂巖,河砂中結晶SiO2多,難磨難燒,盡量不用,風(fēng)化砂巖易于粉磨,對煅燒影響小。
3.3 鋁質(zhì)校正原料
常用:爐渣、煤矸石、鋁礬土等
表4 校正原料常用品種及質(zhì)量要求
校正原料
常用品種
質(zhì)量要求
鐵質(zhì)校正原料
低品位的鐵礦石、煉鐵廠(chǎng)尾礦、硫酸廠(chǎng)工業(yè)廢渣硫酸渣(俗稱(chēng)鐵粉)
鉛礦渣,銅礦渣(還兼作礦化劑)
Fe2O3≥40%
硅質(zhì)礦化劑
硅藻土、硅藻石、含SiO2多的河沙、砂巖、粉砂巖
n>4.0; SiO2:70%~90%
R2O<4.0%
鐵質(zhì)校正原料
爐渣、煤矸石、鋁礬土
Al2O3>30%
4 低品位原料和工業(yè)廢渣的利用
低品位原料:化學(xué)成分、雜質(zhì)含量、物理性能等不符合一般水泥生產(chǎn)要求的原料。
目前水泥原料結構的一個(gè)新的技術(shù)方向:
(1) 石灰質(zhì)原料低品位化;
(2)SI 、Al質(zhì)原料巖礦化;
(3) Fe質(zhì)原料廢渣化。
使用低品位原料急工業(yè)廢渣時(shí)應注意:
(1) 這些原料成分波動(dòng)大,使用前先要取樣分析,且取樣要有代表性;
(2) 使用時(shí)要適當調整一些工藝。
4.1 低品位石灰質(zhì)原料的利用
低品位石灰質(zhì)原料:CaO<48%或含較多雜質(zhì)。其中白云石質(zhì)巖不適宜生產(chǎn)硅酸鹽水泥熟料,其余均可用。但要與優(yōu)質(zhì)石灰質(zhì)原料搭配使用。
4.2 煤矸石、石煤的利用
煤矸石:煤礦生產(chǎn)時(shí)的廢渣,在采礦和選礦過(guò)程中分離出來(lái)。其主要成分是SiO2、Al2O3、以及少量Fe2O3、CaO等,并含4180~9360kj/kg的熱值。
石煤:多為古生代和晚古生代菌藻類(lèi)低等植物所形成的低炭煤,其組成性質(zhì)及生成等與煤無(wú)本質(zhì)區別,但含碳量少,揮發(fā)分低,發(fā)熱量低,灰分含量高。
煤矸石、石煤在水泥工業(yè)中的應用目前主要有三種途徑:
(1) 代粘土配料;
(2) 經(jīng)煅燒處理后做混合材;
(3) 作沸騰燃燒室燃料,其渣做水泥混合材。
4.3 粉煤灰及爐渣的利用
粉煤灰:火力發(fā)電廠(chǎng)煤粉燃燒后所得的粉狀灰燼。
爐渣:煤在工業(yè)鍋爐燃燒后排出的灰渣。
粉煤灰、爐渣的主要成分:以SiO2、Al2O3為主,但波動(dòng)較大,一般Al2O3偏高。
利用:(1) 部分或全部替代粘土參與配料;
(2) 作為鋁質(zhì)校正原料使用;
(3) 作水泥混合材料。
作原料使用時(shí)應注意:1、加強均化;2、精確計量;3、注意可燃物對煅燒的影響;4、因其可塑性差,立窯生產(chǎn)時(shí)要搞好成球。
4.4 玄武巖資源的開(kāi)發(fā)與利用
玄武巖:是一種分布較廣的火成巖,其顏色由會(huì )到黑,風(fēng)化后的玄武巖表面呈紅褐色。
成分:其化學(xué)成分類(lèi)似于一般粘土,主要是SiO2、Al2O3,但Fe2O3、R2O偏高,即助熔氧化物含量較多。
利用:可以替代粘土,做水泥的鋁硅酸鹽組分,以強化煅燒。
使用注意事項:因其可塑性、易磨性差,使用時(shí)要強化粉磨。
4.5 其他原料的應用
珍珠巖:是一種主要以玻璃態(tài)存在的火成非晶類(lèi)物質(zhì),富含SiO2、也是一種天然玻璃??捎米髡惩临|(zhì)原料配料。
赤泥:是燒結法從礬土中提取氧化鋁時(shí)所排放出的赤色廢渣,其化學(xué)成分與水泥熟料的化學(xué)成分相比較,Al2O3、Fe2O3含量高,CaO含量低,含水量大,赤泥與石灰質(zhì)原料搭配配合便可配制出生料。通常用于濕法生產(chǎn)。
電石渣:是化工廠(chǎng)乙炔發(fā)生車(chē)間消解石灰排出的含水約85%~90%的廢渣。其主要成分是Ca(OH)2,可替代部分石灰質(zhì)原料。常用于濕法生產(chǎn)。
碳酸法制糖廠(chǎng)的糖濾泥、氯堿法制堿廠(chǎng)的堿渣、造紙廠(chǎng)的白泥:其主要成分都是CaCO3,均可做石灰質(zhì)原料。