對塑料添加劑的主要要求是:
①高效:在塑料加工和應用中能有效地發(fā)揮其應有的功能。添加劑的選用應依據配混料的綜合性能要求。
②相容性:能與合成樹(shù)脂較好地相容 。
③持久性:在塑料加工和應用過(guò)程中不揮發(fā)、不滲出、不遷移、不溶出。
④化學(xué)穩定性:在塑料加工和應用過(guò)程中不分解,不與合成樹(shù)脂及其他組分發(fā)生化學(xué)反應。
⑤無(wú)毒:對人體無(wú)任何毒性作用。
⑥價(jià)格低廉。
添加劑的添加方式取決于:合成樹(shù)脂的物理形態(tài)和熔融特征;添加劑的物理形態(tài)和濃度;添加劑在配混料中的分散度和溶解度;配混料的最終物理狀態(tài)。添加時(shí)多采用高速混合、密煉和擠出等工藝。添加劑添加后的效果,除取決于其作用機理外,還取決于正確的添加順序。
塑料添加劑按其特定功能可分為七大類(lèi):
①改善加工性能的添加劑,如熱穩定劑、潤滑劑等。
②改善機械加工性能的添加劑,如增塑劑、增韌劑等。
③改善表面性能的添加劑,如抗靜電劑、偶聯(lián)劑等。
④改善光學(xué)性能的添加劑,如著(zhù)色劑等。
⑤改善老化性能的添加劑,如抗氧劑、光穩定劑等。
⑥降低塑料成本的添加劑,如增量劑、填充劑等。
⑦賦于其他特定效果的添加劑,如發(fā)泡劑、阻燃劑、防霉劑等。
塑料添加劑按其特定功能可分為七大類(lèi):
①改善加工性能的添加劑,如熱穩定劑、潤滑劑等。
②改善機械加工性能的添加劑,如增塑劑、增韌劑等。
③改善表面性能的添加劑,如抗靜電劑、等。
④改善光學(xué)性能的添加劑,如著(zhù)色劑等。
⑤改善老化性能的添加劑,如抗氧劑、光穩定劑等。
⑥降低塑料成本的添加劑,如增量劑、填充劑等。
⑦賦于其他特定效果的添加劑,如發(fā)泡劑、阻燃劑、防霉劑等。
熱穩定劑
能阻止塑料因受熱所發(fā)生降解作用的添加劑。
由于聚氯乙烯的熱敏性突出,所以熱穩定劑多用于聚氯乙烯類(lèi)塑料的配混中。根據化學(xué)結構,可分為鉛鹽、混合金屬鹽、有機錫和特定用途熱穩定劑四大類(lèi)。
?、佟°U鹽:最早應用的一類(lèi)熱穩定劑。具有較優(yōu)良的長(cháng)期熱穩定性、耐候性和電絕緣性,但影響制品透明性,有毒,有初期著(zhù)色性,易硫化污染,與聚氯乙烯的相容性和分散性差。鉛鹽無(wú)潤滑性,故要與金屬皂類(lèi)潤滑劑并用。常用品種有三堿式硫酸鉛、二堿式亞磷酸鉛。多用于不透明聚氯乙烯板、管及電線(xiàn)和電纜護套制造中。
?、凇团湫徒饘冫}:最通用的一類(lèi)熱穩定劑。常以液體、糊劑或粉末的預配形式出售。常用品種有鋇-鎘、鋇-鈣-鋅、鋇-鋅、鈣-鋅和鈣-鎂-亞錫-鋅的高級脂肪酸鹽類(lèi)。這類(lèi)熱穩定劑常與有機輔助劑(如亞磷酸酯類(lèi)、環(huán)氧化合物、多元醇以及酚類(lèi)抗氧劑等)并用,組成適應不同加工工藝和制品應用要求的復配型熱穩定劑。
?、邸∮袡C錫:這類(lèi)熱穩定劑主要用于要求透明的各種軟聚氯乙烯制品。常用品種有馬來(lái)酸酯類(lèi)、硫醇鹽和羧酸酯類(lèi)。其中,馬來(lái)酸二正辛基錫、S,S'-雙(硫代甘醇酸異辛酯)二正辛基錫,可作為無(wú)毒穩定劑,用于食品及醫藥包裝材料。
?、堋√厥庥猛緹岱€定劑:指某些有特定效果的純有機化合物,如堿性乳液聚合聚氯乙烯中使用的α-苯基吲哚、氨基巴豆酸酯類(lèi),石棉填充聚氯乙烯地板材料中使用的季戊四醇或雙氰胺。
正確選擇和配合熱穩定劑可達到最佳的協(xié)同效應。為了適應無(wú)毒和高耐候性的特定要求,熱穩定劑研究的重點(diǎn)是開(kāi)發(fā)混合金屬鹽和有機錫化合物的新品種,少用重金屬而又可提高穩定效果的品種,以及具有協(xié)同效應的低毒或無(wú)毒的復合型品種。
潤滑劑
在塑料加工中,能降低塑料粒子之間的摩擦、塑料大分子之間的摩擦、塑料對加工設備金屬表面的粘附性,以及改善塑料熔體流動(dòng)性,提高加工效率的添加劑。尤其在聚氯乙烯加工中,潤滑劑是必不可少的添加劑。其作用可分為兩類(lèi):熔化前在塑料粒子之間以及熔化后在塑料熔體與加工設備金屬表面之間所起的作用,稱(chēng)為外潤滑作用;熔化后在塑料大分子之間所起的作用,稱(chēng)為內潤滑作用。有些潤滑劑的作用介于兩者之間。幾乎所有潤滑劑的作用方式,都隨塑料的其他組分的改變而改變。潤滑劑的化學(xué)結構是決定其作用方式的首要因素。通常,潤滑劑的碳鏈越短,極性越強,其內潤滑作用越大;碳鏈越長(cháng),則外潤滑作用越大。常用塑料潤滑劑的類(lèi)別和代表性品種見(jiàn)表。一種潤滑劑一般難于滿(mǎn)足全面的要求,生產(chǎn)中常將幾種潤滑劑并用,所以復配型潤滑劑發(fā)展很快。
抗靜電劑
又稱(chēng)靜電消除劑?;烊胨芰现谢蛲扛灿谒芰现破繁砻?,能降低表面電阻,適度賦予導電性,從而消除或防止靜電荷積累所產(chǎn)生的危害的添加劑??轨o電劑大多屬離子型和非離子型表面活性劑。其作用機理主要有4種:親水基團增加塑料制品表面吸濕性,形成單分子導電膜層;增加制品表面的離子濃度,提高其導電性;增大摩擦體之間的介電性;增加制品表面平滑性,減低其摩擦系數。
按使用方法,可分為涂覆型和內加型兩類(lèi)。涂覆型抗靜電劑可用各種涂覆方法涂施于制品表面,見(jiàn)效快,適應面廣,但易因摩擦和洗滌而損失,因此只有短期抗靜電效果。內加型抗靜電劑可直接混入塑料中,均勻分散后,有持久性抗靜電效果,故普遍采用。
抗氧劑
又稱(chēng)抗氧化劑。能抑制或延緩塑料在制造、加工、應用和貯存中,因受熱、光、機械應力、電場(chǎng)、輻射及添加劑中所含重金屬離子等因素所引起的塑料及制品外觀(guān)和內在性能的劣化作用。其種類(lèi)繁多。按化學(xué)結構可分為酚類(lèi)、胺類(lèi)、含磷化合物、含硫化合物和有機金屬鹽等5大類(lèi)。根據不同的作用機理,酚類(lèi)和胺類(lèi)又稱(chēng)為主抗氧劑,含磷和硫的化合物又稱(chēng)為輔抗氧劑。主抗氧劑的作用是捕獲氧化降解中產(chǎn)生的活潑自由基,從而中斷鏈式降解反應,達到抗氧化目的。輔助抗氧劑的作用是將氧化降解的中間產(chǎn)物分解為非自由基產(chǎn)物。通常,主、輔抗氧劑并用,通過(guò)相互的協(xié)同效應達到最佳的抗氧化效果??寡鮿┭芯康闹饕较蚴翘岣呖寡跣?、持久性和相容性。
近年來(lái)出現了大分子量(500~1000)抗氧劑,分子內除含有抗氧基團外,還有龐大的輔助基團,借助增大分子量來(lái)提高抗氧持久性。此外,還有反應型抗氧劑,能在塑料制造和加工過(guò)程與合成樹(shù)脂組分發(fā)生化學(xué)反應,有永久性抗氧劑之稱(chēng)。
光穩定劑
能抑制或減弱塑料因吸收紫外光而導致的光降解或光老化作用,延長(cháng)塑料制品使用及貯存壽命的添加劑。其機理在于屏蔽光輻射源,吸收并消散能引發(fā)塑料降解的紫外光輻射,或消散塑料分子上的激發(fā)態(tài)能量。光穩定劑可在塑料配混中混入。常用的光穩定劑有:水楊酸酯類(lèi)、二苯甲酮類(lèi)、苯并三唑類(lèi)、取代丙烯腈類(lèi)、三嗪類(lèi)和有機絡(luò )合物類(lèi)。
發(fā)泡劑
能在特定條件下產(chǎn)生大量氣體,使塑料形成連續或不連續微孔型結構的添加劑。具有這種微孔結構的塑料,稱(chēng)為泡沫塑料或微孔塑料。根據產(chǎn)生氣體的方式,發(fā)泡劑可分為物理發(fā)泡劑和化學(xué)發(fā)泡劑兩大類(lèi)。
?、傥锢戆l(fā)泡劑:一般是無(wú)味、無(wú)毒的惰性氣體,或穩定性良好、沸點(diǎn)低的不燃性液體。常用惰性氣體有氮、二氧化碳和空氣,常用低沸點(diǎn)液體有四氯乙烷、氯甲烷和戊烷等。此外,可溶出性固體化合物(如食鹽)也是常用的物理發(fā)泡劑。物理發(fā)泡劑適用于聚苯乙烯、聚乙烯、聚丙烯、聚氯乙烯等的發(fā)泡。
?、诨瘜W(xué)發(fā)泡劑:在室溫下穩定,而在塑料加工溫度下能分解釋出大量氣體的化合物。在泡沫塑料制造中應用很普遍。工業(yè)上常用的化學(xué)發(fā)泡劑大多是釋放氮為主要氣相成分的有機化合物,和能分解并分別釋放氨或二氧化碳的碳酸氫銨和碳酸氫鈉?;瘜W(xué)發(fā)泡劑多適用于各種熱塑性塑料的發(fā)泡。為了降低化學(xué)發(fā)泡劑的分解溫度,改善其分散性和提高發(fā)泡量,也常使用一種能活化化學(xué)發(fā)泡劑的發(fā)泡促進(jìn)劑,或稱(chēng)助發(fā)泡劑,如水楊酸、尿素等。
阻燃劑
能阻止塑料引燃或抑制火焰蔓延的添加劑。多為含鹵素、磷、銻、硼、鋁等元素的無(wú)機或有機化合物。按其使用方式,可分為反應型和添加型兩大類(lèi)。反應型阻燃劑作為單體參與合成樹(shù)脂的聚合反應,對塑料性能影響較小。添加型阻燃劑則在塑料配混過(guò)程中,以一般方法混入合成樹(shù)脂,使用方便,適應性強,但常會(huì )影響塑料性能。常用品種有三氧化二銻(銻白)、三水合氧化鋁、硼酸鋅、偏硼酸鋅、四溴丁烷、六溴聯(lián)苯、磷酸三(2,3-二氯丙基)酯等。大多數阻燃劑常按多種機理發(fā)揮其功能,因此,常同時(shí)使用幾種阻燃劑以求達到最佳的協(xié)同效應。
由于塑料在建筑、汽車(chē)、飛機等工業(yè)領(lǐng)域中應用日益廣泛,對阻燃要求日趨嚴格,所以阻燃劑的增效性配方研究成為實(shí)用研究的重要課題。此外,塑料燃燒生成的煙霧和毒性氣體所引起的生理效應日益受到重視,所以,開(kāi)發(fā)不揮發(fā)性阻燃劑,以增大表面結焦層及其穩定性,減少燃燒時(shí)毒性氣體的逸散,也是當代阻燃劑研究的重點(diǎn)課題之一。
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